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Ammoniakderivate 



Alkylhydro xylamine mit freier p-Stellung 

 werden durch Mjneralsauren in p-Amino- 

 p h e n o 1 e umgelagert 



1st die p-Stellung besetzt, so treten kom- 

 pliziertere Umlagerungen ein. Die 0, N- 

 Dialkylhydroxylamine spalten beim Erhitzen 

 mit Salzsaure die am stehende Alkyl- 

 gruppe ab, wahrend die am N stehenden 

 Alkylgruppen wie in den Aminen aufier- 

 ordentlich fest haften (s. S. 289). Bei der 

 Keduktion liefern die am Stickstoff alky- 



lierten Hydro xylamine die entsprechenden 

 Ainiubasen. Mit Ausnahme der NN-Dialkyl- 

 derivate sind die Hydro xylamine gegen 

 Oxydationsmittel namentlich in alkalischer 

 Losung selir empfindlich. Sie werden durch 

 Silberlb'sung, die N-Monoalkylhydro xyl- 

 amine auch durch Fehlingsche Losung leicht 

 oxydiert. Phenylhydroxylamin liefert bei 

 der Oxydation zunachst Nitrosobenzol, das 

 aber mit noch unangegriffenem Phenyl- 

 hydroxylamin leicht zu Azoxybenzol (s. Ar- 

 tikel ,,Azokbrper") zusammentritt. 



Die Schmelzpimkte und Siedepunkte einiger 

 Alkylhydro xylamine finden sich in folgender 

 Tabelle. 



Die N-Monoalkylhydro xylamine liefern 

 ahnlich wie sekundare Amine N-Nitroso- 



derivate 4Jv>N NO, die aber sehr un- 



bestandig sind und von clenen mit Sicher- 

 heit nur das Phenylnitrosohydroxyl- 

 amin und einige kompliziertere Analoga 

 bekannt sind. Sowohl die 0- als auch die 

 N-Monoalkylhydro xylamine vereinigen sich 

 mit Aldehyden zu 0- bezw. N-Alkylderivaten 

 der Oxime (vgl. S. 297) 



X.CHO+H 2 NOAlk = X.CH:NOAlk+H 2 

 H. .N Alk 



X.CHO + >N Alk = X.CH< | 

 HO 7 X 



+ H 2 



Bei der Alkylierung des Hydro xylamins 

 treten, wie erwahnt, die Alkylgruppen immer 

 nur an den Stickstoff, wahrend sich die OH- 

 Gruppe auf diesem Wege scheinbar nicht 

 alkylieren laBt. Durch weitere Behandlung 

 der ON-Dialkylhydro xylamine mit Halogen- 

 alkyl muB man also zu Trialkylhydroxyl- 

 aminen kommen konnen, doch ist von 

 solchen bisher nur ein einziges, das Tri- 

 benzyl hydro xylamin (C 6 H 5 .CH 2 ) 2 N 

 .OCH 2 .C 6 H 5 mit Sicherheit bekannt. "Bei 

 weiterer Behandlung der NN-Dialkylhydro xyl- 

 amine mit Halogen alkylen tritt dagegen 

 keine weitere Alkylierung, sondern nur Ad- 

 dition zu Trialkyloxyammoniumsalzen 

 ein. So liefert NN-Diathylhydroxylamin mit 

 Jodathyl Triathylo xyammonium jodid 



^Hs C 2 H 5 \ ,OH 



\W_ OH 



/il V_/-L_L 



Setzt man aus diesen Ammoniumsalzen 

 mit feuchtem Silberoxyd die Hydro xylbasen 

 in Freiheit. so verlieren dieselben H 2 und 

 gehen in die sogenannten Trialkylamin- 

 N-oxyde iiber 



OH 0~H. 



(C 2 H 5 ) 3 N/ > (C 2 H 5 ) 3 N/ 



_^(C 2 H^) 3 N:0 



die auch durch Oxydation tertiarer Amine 

 mit Wasserstoffsuperoxyd entstehen (s. S.274) 

 und umgekehrt bei der Reduktion tertiare 

 Amine liefern. Die Oxyde sind kristallinische 

 zum Teil zerflieBliche Massen, die bestandige 

 Hydrate bilden. Die Trialkylamin-N-oxyde 

 konnen noch ein weiteres Molekiil Halogen- 

 alkyl addieren. Hierbei entstehen Tri- 

 alkylalkoxylammoniumsalze 



X OCH 3 

 (CH 3 ) 3 N:0+CH 3 J = (CH 3 ) 3 N 7 



d 



die man auch als Halogenalkyladditions- 

 produkte (Halogen alky late) der noch nicht 

 bekannten N,N,0-Trialkylhydro xylamine an- 

 sehen kann. 



ft) Hydroxamsauren. D en kt man sich 

 ini Hydro xylamin ein Wasserstoffatom durch 

 einen Saurerest ersetzt, so sind zunachst, 

 wie bei den Alkylhydroxylaminen, zwei 

 isomere Verbindungen mb'glich, je nachdem 

 die Acylgruppe am Stickstoff oder am Sauer- 

 stoff haftet 



Ac ^ /H 



H N 



OH 



OAc. 



Da man jedoch die den a-Alkylhydroxyl- 

 aminen (s. S. 288) entsprechenden 0-Acidyl- 



