Ammoniakderivate 



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derivate noch nicht kennt, wird hior nur von 

 den N-Acidylhydroxylaminen die Kede 

 sein, doch soil gleich erwahnt werden, daB 

 0, N-Diacidylhyclroxylamine hekannt 

 sind. Auch Triacidylhydroxylamine 

 scheinen zu existieren. 



| Diacylderivate des Hydro xylamins mit iiber- 

 i schiissigem Alkali behandelt 

 XTTT CO.C 6 H 5 _\ TT r\ TTAT/^O.C 6 H 5 |^ 



L O.CO.C 6 H 5 - OH 



Dibenzhydroxamsaure Benzhydroxamsaiire 



C 6 H 5 .COOH. 



AuBerdem entstehen Hydroxamsiiuren 

 aus Aldehyden durch Einwirkung des Na- 

 triumsalzes des Nitrohvdro xvlamins 

 (s. S. 269) 



Die N-AcidylhydroxylamineX. CO . N<Q H 



entsprechen vollkommen den Saureamiden 



(vgl. S. 276) und konnen auch als Saure- 



oxy amide bezeichnet werdeu. Diese Same- ^,~ 



oxy amide konnen ebenso wie die Saure- CH 3 .C^ -f N0 2 .NHOH == CH 3 .C* 



amide im Sinne zweier tautomerer Formen X H X NHOH 



(vgl. S. 278) konstituiert sein + HN0 2 



T P /^ TT v p/^^ Da die Hydro xamsauren durch die Eisen- 



chloridreaktion (s. unten) leicht zu er- 

 kennen sind, benutzt man diese Reaktion 

 zum Nachweis der Aldehyde. Ebenso wie 

 Nitrohydroxylamin wirkt auch Benzol- 

 sulfonhydroxamsaure. SchlieBlich ent- 

 stehen Hydro xamsaureu auch, wenn man 

 Aldoxime oder prim are Amine (vel. S. 289) 

 vein Typus X.CH 2 .NH a mit Sulfomonoper- 

 siiure oxydiert 



X.CH 2 .NH 2 !> X.CH: NOH + H 2 



Hydroxamsaure Hydroximsaure 



Von diesen bezeichnet man die der ge- 

 wohnlichen Saureamidformel entsprechende 

 Form als Hydroxamsaure, die der Imid- 

 saureformel (s. S. 283) entsprechende Form 

 als Hydroximsaure. Welche von diesen 

 beiden Konstitutionen den nur in einei 

 Form bekannten Saureoxyamiden wirklich 

 zukommt, dartiber gehen, wie bei den Saure- 

 amiden, die Meinungen auseinander, doch 

 neigt man, im Gegensatz zu der bei den 

 Saureamiden herrschenden Ansicht, hier 

 mehr dazu, die Hydro ximsaureformel fur 

 die richtige zu halten. Trotzdem bezeichnet 

 man die Verbindungen gewohnlich nicht 

 als Hydroximsauren, sondern als Hy d r o x am - 

 sauren. Aber auch hiervon abgesehen ist 

 die Bezeichnung als Hydro xam- oder Hy- 

 droximsaure deshalb nicht sehr gliicklich 

 gewahlt, weil die einfachen aliphatischen 

 ,,Hydroxamsauren" gar keine Sauren, 

 sondern neutral reagierende Verbin- 

 dungen sind. Die Saurenatur tritt erst bei 

 den aromatischen Hydro xam sauren und bei 

 der Oxalhydroxamsaure infolge des acidi- 

 fizierenden Einflusses der benachbarten 

 Phenyl- (s. S. 270) oder Carbonylgruppe 

 hervor. 



Die Darstellung der Hydroxam- 

 sauren geschieht am bequemsten durch Be- 

 handlung der Saureester mit freiem Hydr- 

 oxylamin in alkoholischer Lb'sung 



CH 3 .C 



^(J(j 2 



+ HNHOH = 



NOH 



Eigenschaften der Hydroxam- 

 i sauren. Die Hydro xamsauren sind kri- 

 stallinische Verbindungen, die sich beim 

 Erhitzen iiber ihren Schmelzpunkt heftig 

 zersetzen. DaB die einfachen aliphatischen 

 Hydro xam sauren nicht sauer reagiereu, ist 

 schon erwahnt worden, doch bilden alle 

 Hydro xamsauren Kupfersalze vom Typus 



NO 

 X.C^ )Cu. Besonders charakteristisch 



O 



fiir die Hydro xamsauren ist ihre Fahigkeit, 

 mit Eisenchlorid tiefrote Farbungen oder 

 Niederschlage, Ferrisalze, zu geben. 



Tautomerie und Stereoisomerie 

 der Hydroxamsaureester. Die sauer 

 | reagiereude Benzhydroxamsaiire laBt sich 

 in der ublichen Weise in Alkylester oder 

 -ather iiberfiihren. In diesen Aethern steht, 

 wie sich aus der Spaltung (s. S. 289) mit 

 voller Sicherheit ergibt, die Alkylgruppe an 

 der Hydro xylaminhydroxylgruppe. Hier- 

 nach miissen diese Aether einer der beiden 

 folgenden tautomeren Formehi entsprechen, 

 zwischen denen sich wiederum nicht ent- 

 scheiden laBt 



Acethydroxamsaure 



C fi H s .cf 







NOAlk 



An Stelle der Ester kann man auch die 

 Amide oder Chloride der Sauren mit Hyclr- 

 oxylamin umsetzen. 



Hydro xamsauren entstehen auch, wenn der spater (S. 292) zu besprechenden Aether 

 man die weiter unten besprochenen 0, N- der Dibenzhydroxamsaure, auch Aether der 



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X O.Alk 

 Andererseits lassen sich durch Spaltung 



