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Ammoniakderivate 



Benzliydroxamsaure erhalten, in denen die i 

 Alkylgrnppe an der am Kohlenstoff stehen- 

 den' Hydroxylgruppe stehen muB 



/OAlk 

 C 6 H 5 .C/ 



da sie auch aus Benziminoathern (s. S. 283) 

 niit Hydro xylaminchlorhydrat entstehen 



NH NOH 



C 6 H 5 . Cf + NH 2 OH = C 6 H 5 . C^ 



x OAlk N OAlk 



+ NH 3 



und bei der Spaltung Benzoesaureester 

 und Hydroxylamin liefern. Diese Aether 

 werden gewb'hnlich als Alkylbenzhydr- 

 oximsauren bezeichnet. Die aus diesen 

 Aethern durch weitere Alkylierung ent- 

 stehenden Benzhydroximsauredialkylather 



OAlk 

 C 6 H-.C< konnen keine Tautomerie 



C fi H=-C-0 Alk 



CUL-C-0 Alk 



und 



Alk 0-N N N Alk 



Dementsprechend existiert die Oxaldihydr- 

 oxamsaure oder richtiger Oxaldihydroxim- 

 saure in drei anscheinend stereoisomeren 

 Formen 



HO-G-C OH HO-C- -C-OH 



II II || I! 



HO-N N-OH HO-N HO-N 



HO-C- -C-OH 



N-OH OH-N 



Diacylhydroxamsauren. AuBer den 

 eben besprochenen N-Acylhydroxylaminen, 

 den Hydro xamsauren, kennt man mit Sicher- 

 heit nur noch N,0-Diacylderivate des 

 Hydroxylamins, die man als Diacyl- 

 hydroxamsauren bezeichnen kann 



co.x 



H-N/ 



X O.CO.X 



Auch fur diese Sauren ist Tautomerie 

 im Sinne der Formehi 



,0 OH 



H T- X-C/ 



^N-OCO.X 



DCO.X 



moglich. Von diesen Formehi ist die zweite 

 die wahrscheinlichere, d. h. die soge- 

 nannten Diacylhydroxamsauren sind Siiure- 

 ester der Hydro ximsauren. 



Die Diacylhydroxamsauren entstehen 

 bei weiterer Acylierung der Hydro xamsauren 

 oder direkt aus Hydroxylamin bei der Ein- 

 wirkung von Saurechloriden oder -anhy- 

 driden. D i b e n z h y dr o x am s au r e 



OH 



mehr zeigen. Trotzdem existieren sie je in 

 zwei verschiedenen Modifikationen, die 

 demnach nicht desmotrope Formen, sondern 

 Stereoisomere sein miissen. Diese Stereo - 

 isomerie wird bei den Oximen (S. 291) aus- 

 fiihrlieher behandelt. Die beiden Formen der 

 genannten Hydroximsaureather werden als 

 Syn- und Anti-Form, oder auch ds a- und 

 /5-Form unterschieden im Sinne der Formehi 

 C 6 H 5 -C-0 Alk C 6 H 6 -C-0 Alk 



|| und 



HO-N N-OH 



bezw. 



wird gewolmlich aus Hydroxylamin und 

 Benzoylchlorid, Diacethydroxamsaure 



OH 



CH 3 .C/ 



%.OCO.CH 3 



aus Hydroxylaminchlorhydrat durch Kochen 

 mit Essigsaureanhydrid gewonnen. 



Eine der Dibenzhydroxamsaure isomere Ver- 

 bindung, die sogenannte Dibenzhydroxiin- 

 siiure entsteht aus Benzhydroximsaurechlorid 

 (s. S. 299) uiid benzoesaurern Silber. Dieselbe ist 

 jedoch von der Dibenzhydroxamsaure struktur- 

 verschieden und hat die Konstitution 



/O.CO.CH 3 



ist also gar kein Dibenzoylhydroxylamin. Sie 

 ist unbestandig und lagertsichf re iwillig in Dibenz- 

 hydroxamsaure um. 



Die Diacylhydroxamsauren sind kristal- 

 linische Verbindungen, die stark sauer 

 reagieren und Metallsalze liefern. Das Silber- 

 salz der Dibenzhydroxamsaure liefert mit 

 Jodathyl nebeneiuander zwei isomere 

 Aethylather, die beide sicher die Kon- 

 stitution 



X OC 2 H 5 

 C 8 H 5 .C/ 



^N . OCO . C 6 H 5 



besitzen, da sie bei der Spaltung Benzoe- 

 saureester, Benzoesaure und Hydroxylamin 

 liefern. Diese beiden Aether musseii also 

 wiederum stereoisomer im Sinne der Formehi 

 C 6 H 5 -C-OC 2 H 5 C 6 H 5 -C OC 2 H 5 



II und II 



C 6 H 5 .COO.N N-OCO.C 6 H 5 



-sein. Mit uberschussigem Alkali spalten die 

 Diacylhydroxamsauren leicht den am Sauer- 

 stoff stehenden Acidylrest ab, gehen also 

 in die gewb'hnlichen Hydroxamsauren iiber 



OH ,OH 



X.C 





+ X.COOH. 



Eine eigenartige Umsetzung erleiden 

 die Diacylhydroxamsauren, wenn man ihre 

 neutralen Alkalisalze in wasseriger Losung 

 stehen laBt. Sie liefern hierbei Kohlen- 

 saure, die entsprechende Carbonsaure und 

 einen symmetrischen Dialkylharustoff, 



