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Ammoniakderivate 



Amidoxime geht daraus hervor, daB sie mit 

 Halogenalkylen 0-Aether lief era 



NOK NOCH 3 



x NH 2 



Diese Aether besitzen keine sauren Eigen- 

 scliaften mehr, sondern nur basische. Dafi 

 sie mit salpetriger Saure und Salzsaure 0- 

 Aether der Hydro ximsaurechloride liefern 

 NO Alk 



+ HN0 2 +HC1 

 NH 2 



NO Alk 



+N 2 +2H 2 

 C1 



ist schon (S. 299) erwahnt worden. 

 Mit Saurechloriden liefern die Amidoxime 

 in analoger Weise -Ester 



/NOH 



C 6 H 5 .Cf + CH 3 COC1 

 X NH 2 



NOCO.CH 3 



+HC1 



Diese Ester spalten leicht Wasser ab und 

 gehen in die sogenannten Azoxime iiber, 

 die bei den lieterozyklischen Verbindungen 

 naher besprochen werden 



^ 

 X 



CO.CH 3 







, 

 \C.CH 3 +H 2 



Aethenylbenzeiiylazoxim 



In ahnlicher Weise kondensieren sich die 

 Amidoxime mit Aldehyden zu Hydraz- 

 oximen. BeiGegenwart von Phosphorpenta- 

 chloric! oder Benzolsulfochlorid gehen die 

 Amidoxime in Alkylharnstoffe iiber, indem 

 sie eine Beckmannsche Umlagerung (s. S. 

 297) erleiden 



C 6 H 5 -C-NH 2 



HO-N 



C 6 H 5 -N 

 = C NH 2 



C 6 H 5 .NH 



Auch Diamiddioxime zweibasischer Siiuren 

 kennt man, so das Succindiamiddioxim, das 

 leicht unter Ammoniakabspalttmg in ein Imid- 

 dioxim, das Succinimiddioxim ubergeht (vgl. 

 S. 284) 

 CH 2 C(:NOH)NH, CH 2 C(:NOH) V 



I " > I >NH 



CH 2 C( : NOH)NH, CH a C( : NOH)/ 



Denkt man sich in den Amidinen beide 

 Ammoniakreste durch Hydro xylaminreste 

 ersetzt, so kommt man zn den sogenannten 

 Hydroxamoximen oder Oxyamidoxi- 

 men. 



NOH 



X NHOH 



Dieselben sind ziemlich nnbestandige 

 Ko'rper, die aus den Hydro ximsaurechloriden 

 (S. 299) mit Hydroxylamin entstehen 



/NOH /NOH 



X.C NHOH = X.C +HC1 



\ 



Cl 



^NHOH 



In einigen Fallen sind bei der Einwirkung von 

 Hydroxylamin auf Ester, offenbar durch erneute 

 Addition von Hydroxylamin an die primar ge- 

 bildeten Hydro xamsauren. sogenannte Hydr- 



' /NHOH 

 oxamoximhydrate X.C NHOH erhalten 



\OH 

 worden. 



Es moge zum SchluB noch erwahnt werden, 

 dafi die den Iminoathern entsprechenden Oxi- 

 minoather oder, wie sie gewohnlich genannt 

 werden, Alkylhydroximsauren schon bei den 

 Aethern der Hydro xamsauren (S. 292) besprochen 

 worden sind. 



3e) Deriyate des Hydrazins. a) Al- 

 kylhydrazine. Denkt man sich in den 

 Komplex des Hydrazins eine Alkylgruppe 

 fiir ein Wasserstoffatom eingefiihrt, so ist 

 wegen der vollkommenen Symmetrie des 

 Hydrazins keine Isomerie moglich. Von den 

 Dialkylhydrazinen werden dagegen je zwei 

 Tsomere moglich sein, je nachdem die beiclen 

 Alkylgruppen an dem gleichen Stickstoff- 

 atom haften oder jedes Stickstoffatom eine 

 Alkylgruppe tragt. Erstere bezeichnet man 

 als unsymmetrische oder auch a-Di- 

 alkylhydrazine, letztere als syname- 

 trische oder /?-Dialkylhydrazine 



N-NH 2 Alk.NH NH.Alk 



unsymmetrisch symmetrisch. 



Sind die b e i d e n Alkylgruppen aroma- 

 tischer Natur, so pflegt man nur die unsym- 

 metrische Verbindung als Dialkylhydrazin, 

 die symmetrische aber als Hydrazover- 

 b in dung zu bezeichnen 



C R H 



N-NH, 



C 6 H 5 .NH-NH.C 6 H 5 



Diphenylhydrazin Hydrazobenzol. 



Bei Trialkyl- und Tetraalkylhydr- 

 azinen ist Isomerie nur dann moglich, wenn die 

 Alkylgruppen untereinander verschieden sind, 

 und zwar sind je drei Isomere denkbar, wenn alle 

 Alkylgruppen untereinander verschieden sind 



a 3 / 



>-<; 



'\H a 3 / A 



al \N 1V/ a3 al \N T, 



a 2 / \a 4 a 3 / 1 Ll \* 



Bei den Darstellungsmethoden fiir 

 Alkylhydrazine ist wie gewohnlich der 

 prinzipielle Unterschied vorhanden, daB man 

 aliphatische Reste (vgl. S. 272) durch Alky- 

 lierung direkt in den Hydrazinkomplex ein- 

 fiihren kann, .wahrend man zur Darstellung 



