Ammoniakderivate 



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aromatischer Hydrazine eine schon an dem 

 betreffenden aromatischen Kern haftende 

 stickstoffhaltige Gruppe in die Hydrazino- 

 gruppe iiberfuhren muB. 



Aliphatische Mono alky Ihydrazine 

 (primare Alphylhydrazine) stellt man durch 

 Behandeln von Hydrazin oder Hydrazin- 

 hydrat (S. 269) mit Halogen alkylen in der 

 Kalte oder besser mit alkylschwefelsaurem 

 Salz in der Hitze dar 



C.,H 5 OSO,OK + 2H,N.NH, = = C 2 H 5 .NH. 

 NH 2 + N 2 H 4 . HOS0 2 OK 



Man erhalt sie auch, wenn man Mono- 

 alkylliarnstoffe oder symmetrische Dialkyl- 

 harnstoffe zunachst in Nitrosoverbindungen 

 iiberfiihrt, diese zu Alkylsemicarbaziden 

 (vgl. S. 308) reduziert und letztere durch 

 Kochen mit Alkalien oder Sauren spaltet 



/H /NO /NH 2 



CO N( CO-NC CO N< 



NHX NHX NHX 



-> C0 2 + XNH.NH 2 + NH 2 X 



Aromatische Mo no alky Ihydrazine 

 gewinnt man gewohnbch so, daB man ein 

 aromatisches Amin in Form seines Chlor- 

 liydrats ,,diazotiert" d. h. mit salpetriger 

 Saure in das betreffende Diazoniumchlorid 

 iiberfuhrt (s. Artikel ,,Azokorper") und 

 dieses mit Zinnchloriir und Salzsaure redu- 

 ziert. 



r\ TT WTT T-TCl ^^*^ 2 p TT "W' = "TO' 



Cl 



Anilinchlorhydrat Benzoldiazoniumchlorid 



C 6 H 5 .NH.NH 2 , HC1 

 Phenylhydrazinchlorhydrat 



Man kann auch zweckmaBig das Dia- 

 zoniumchlorid zunachst durch Zusatz von 

 Alkalisulfit in ein diazosulfosaures Salz 

 iiberfuhrcn und dieses mit Zinkstaub und 

 Essigsaure zu einem Salz der P h e n y 1 - 

 hydrazinsulfosaure reduzieren, das 

 mit . Sauren leicht Phenylhydrazin liefert. 

 (Naheres siehe Artikel Azokorper) 



CJL.N 2 C1 



Na..SO ;! 



C G H 5 .NH.NH. 



C 6 H 5 .NH.NH 2 



NaHSO, 



Auch Diazo ammo ver bin dungen liefern bei 

 der Reduktion Arylhydrazine neben Aminen. 



Asymmetrische Di alky Ihydrazine 

 rein aliphatischer Natur erhJilt man neben 

 Mono alky Ihydrazin en beim Schiittehi einer 

 wasserigen Hydrazinhydratlosung mit Jod- 

 alkyl in der Kalte, indem bei weiterer Alky- 

 lierung der Monoalphylhydrazine die zweite 

 Alkylgruppe stets an das schon alkylierte 

 Stickstoffatom tritt 



H 2 N NH 2 -> H 8 N NHAlk 

 H 2 N-N (Alk) 2 



Gemischte asymmetrische Dialkylhydra- 

 zine kann man gleichfalls darstellen, indem 

 man primare aromatische Hydrazine weiter 

 alkyliert. Auch hierbei entsteht das asymme- 

 trische Hydrazin in iiberwiegender Menge, 

 daneben jedoch auch symmetrisches Alphyl- 

 arylhydrazin. Man kann beide dadurch 

 trennen, daB man das symmetrische Produkt 

 mit Hilfe von Quecksilberoxyd zu dem be- 

 treffenden fettaromatischen Azokorper oxy- 

 diert, der nicht mehr basisch ist und sich da- 

 her aus der sauren Lb'snng leicht abtrennen 

 laBt, 



Man kann die Bildung des symmetrischen 

 Produktes vermeiden, wenn man an Stelle des 

 reien aromatischen Hydrazins dessen Natrium- 

 verbindung mit Halogenalkyl behandelt. 



Asymmetrische Dialkylhydrazine belie- 

 biger Art erhalt man durch Reduktion der 

 Nitrosamine sekundarer Amine (vgl. S. 274) 

 mit Zinkstaub und Essigsaure 



Symmetrische aliphatische Dialkyl- 

 hydrazine muB man auf einem Umwege 

 darstellen, indem man ein symmetrisches 

 Diacylhydrazin oder dessen Alkaliverbin- 

 dung (s. S. 304) z. B. Diformylhydrazinna- 

 trium alkyliert und daim mit starken Sauren 

 spaltet, da die direkte Alkylierung des Hydr- 

 azins nicht zu symmetrischen Produkten 

 fiilnt 



OCH cm OCR mo 



H 



Alph 



Alph 



H 



+2HCOOH 



Alph 



Man kann auch Pyrazol oder Pyrazolone 

 mit Jodalkylen in Alkylpyrazoljodalkylate 

 iiberfiihren und diese mit Kalilauge spalten 

 (vgl. den Artikel ,,Heterozyklische Ver- 

 b in dun gen") 



/CH-N.CH3 HNCH 3 



CHf _> 



X CH=N, CH 3 J HNCH 3 



AuBerdem entstehen symmetrische ge- 

 mischte Dialkylhydrazine wie schon er- 

 wahnt auch durch Alkylierung von pri- 

 maren aromatischen Hydrazinen und kbnnen 

 durch Ueberfiihrimg- in Azokorper und mit 

 Hilfe der folgenden Methode isoliert werden. 



Symmetrische aromatische und gemischte 

 Dialkylhydrazine erhalt man durch Reduk- 

 tion der betreffenden Azokorper mit Hilfe 

 von Zinkstaub und alkoholischer Kalilauge 

 oder von anderen alkalischen Reduktions- 

 mittehi 



X.N-N.Y -> XNH NHY 



Da die aromatischen Azoverbindungen ihrer 

 seits durch Reduktion aus Nitro- oder Azoxy 



