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Ammoniakderivate 



Sind im Ausgangsmaterial beide p-Stellungen 

 besetzt, so ist natiirlich nur Orthosemidinurn- 

 lagerung moglich. Anderenfalls konnen beide 

 Arten der Semidinumlagerung nebeneinander 

 eintreten. Zuweilen tritt auch bei den Hydrazo- 

 benzolen mit freien p-Stellungen neben der 

 Benzidinumlagerung Semidinumlagerung ein. 



Besonders haufig angewendet wird iioch 

 die Fahigkeit aller derjenigen Hydrazin- 

 derivate, welche noch eine intakte NH,- 

 Gruppe besitzen, mit Aldehyden und Ke- 

 tonen unter "Wasserabspaltung zu reagieren. 

 Die hierbei entstehenden ,,Hydrazone" wer 

 den weiter unten (s. S. 305) besprochen. Bei 

 weitem das wiclitigste Alkylhydrazin ist 

 das Phenylhydrazin. 



/?) Saurehydrazide. Treten in das 

 Hydrazin Acidylgruppen ein, so entstehen 

 die Saurehydrazide, die den Saureamiden 

 analog sind. Natiirlich kann man theoretisch 

 in das Hydrazinmolekiil bis vier Acidyl- 1 

 gruppen eingefiihrt denken, wobei die gleichen 

 Isomerief alle denkbar sind wie bei den Al- j 

 kylhydrazinen (s. S. 300). Da aber bisher I 

 nur die Mono acylhydrazine und die sym- 

 metrischen Diacylhydrazinemit Sicher- i 

 heit bekannt und naher untersucht sind, soil 

 hier nur von diesem die Rede sein. Bei 

 diesen Hydraziden ist dieselbe Tautomerie 

 moglich, wie bei den Saureamiden (s. S. 278), 

 doch ist hieriiber noch nichts Naheres be- 

 kannt. Man formuliert diese Verbindungen 

 allgemein als wahre Hydrazide 



/O /O 



X.Cf und X.Cf 



X NH.NH 2 



Die Darstellung der Saurehydr- 

 azide geschieht ebenf alls analog der der Saure- 

 amide, d. h. durch Einwirkimg von Hydrazin- 

 hydrat auf Ester, Chloride oder Anhydride 

 der Sauren. Auf diese Weise erhalt man 

 zunachst die primaren Hydrazide. Auch 

 Saureamide konnen in Hydrazide iibergefiihrt 

 werden. LaBt man uberschussigen Saure- 

 ester, -anhydride usw. bei hoherer Temperatur 

 auf die primaren Hydrazide oder auch auf 

 Hydrazinhydrat einwirken, so erhalt man 

 namentlich in der aliphatischen Reihe sym- 

 metrische sekundare Hydrazide. AuBerdem 

 gehen die primaren Saurehydrazide beim 

 Eintragen von Jod in die alkoholische Losung 

 unter Stickstoffentwicklung in Diacylhydr- 

 azine iiber 



stehen ferner aus den Hydrazinsalzen dieser 

 Sauren beim Erhitzen, ebenso wie die Amide 

 aus dem Ammoniaksalzen. 



Die Saurehydrazide sind kristallinische, 

 im luftverdiinnten Raum meist unzersetzt 

 destillierbare Korper. 



Die primaren Hydrazide reduzieren am- 

 moniakalische Silberlosung in der Kalte. 

 Die primaren aliphatischen Hydrazide be- 

 sitzen basische Eigenschaften, indem sie nut 

 einem oder zwei Molekiilen eiuer einbasischen 

 Saure Salze bilden. AuBerdem kann man aber 

 in den primaren und sekundaren Saure- 

 hydraziden ein oder zwei Wasserstoffatome 

 gegen Alkalimetalle austauschen. 



Die Saurehydrazide werden vielfach zur 

 Synthese heterozyklischer Verbindun- 

 gen und zwar der Diazole, Triazole 

 und Tetrazine benutzt. 



Prim are Saurehydrazide liefern mit sal- 

 petriger Saure die sogenannten Saureazide 



X.CO.NH.NH 2 -f- HO. NO = 



ii 



N 



X.CO.NH.NH 2 



2J 2 



X.CO.NH.NH 2 

 X.CO.NH 



| +N 2 +4HJ. 

 X.CO.NH 



Symmetrisches Dibenzoylhydrazin ent- 

 steht" aueh aus Monobenzoylhydrazin durch 

 langeres Erhitzen auf 180. Die primaren 

 Hydrazide der niedrigeren Fettsauren ent- 



die als Derivate der Stickstoffwasserstoff- 

 saure im Aitikel ,,Azokorper" behandelt 

 werden. Die Hydrazide a/5-ungesattigter 

 Sauren liefern mit salpetriger Saure keine 

 Azide sondern Nitrosopyrazolidone, d. h. 

 heterozyklische Verbindungen. 



Den substituierten Saureamiden ent- 

 sprechen alkylierte Saurehydrazide, 

 bei denen wiederum die yorher (S. 289) aus- 

 einandergesetzten Isomeriefalle moglich sind. 

 Sie entstehen entwecler durch Alkylierung 

 der primaren und sekundaren Saurehydrazide 

 oder ihrer Natriumverbindungen (s. S. 301 

 und 302) oder durch Acylierung der Alkyl- 

 hydrazine. Besonders wichtig sind die 

 Acidylderivate des Phenylhydrazins, von 

 denen eine auBerorclentlich groBe Anzahl 

 bekannt ist. 



Wenn man Phenylhydrazin mit Saure- 

 estern, -chloridenoder -anhydriden behandelt, 

 tritt zunachst eine Acylgruppe in die in- 

 takte NH 2 -Gruppe, d. h. es entstehen sym- 

 metrische H\drazide (/9-Hydrazide) 

 C 6 H 5 .NH.NH ? + Cl.'CO.X = C,H 5 .NH. 

 NH.CO X+HC1 



Bei weiterer Acylierung tritt ein zweiter 

 Saurerest an das phenylierte Stickstoffatom 

 (a/5- Hydrazide) 



