Ammoniakderivate 



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C 6 H 5 .NH.NH.CO.X + Cl.COX 

 CsHs 



>N- NH.CO.X+HC1 

 X.CO 7 



Wenn man diese diacylicrtcn Phenyl- 

 hydraziue mit verdiinnter Schwefelsaure 

 kocht, wird nur die in /?-Stellung stehende 

 Acylgruppe abgespaltet mid man erhalt 

 asymmetrische Hydrazide (a-Hydrazide) 

 C H 



\N.NH.CO.X+H 2 



x.co 



CeH 5 



>N.NH 2 +X.COOH 

 X.CO 7 



Letztere kann man auch direkt aus Natrium- 

 phenylhydrazin mit Saurechloriden oder -an- 

 hydriden gewinnen. 



Symmetrische Phenylhydrazide geben mit 

 Eisenchlorid und konzentrierter Schwefel- 

 saure rote bis blanviolette Farbungen 

 (Bulowsche Reaktion), asymmetrische da- 

 gegen nicht. Diese Reaktion beruht wahr- 

 scheinlich auf der Bildung von ,, Hydro - 

 tetrazonen" (vgl. den Artikel ,,Azo- 

 k or per"). Die symmetrischen Phenyl- 

 hydrazide reduzieren Fehlingsche Losung. 

 Die Phenylhydrazide werden ebenfalls auBer- 

 ordentlich haufig zur Syn these heterozykli- 

 scher Verbindungen (der Diazole, Tria- 

 zole und Tetrazine, insbesondere aber der 

 Pyrazole) benutzt. 



y] Hydrazone, Azine nnd Osazone. 

 Das Hydrazin selbst und alle seine Derivate, 

 in denen noch eine NH 2 Gruppe intakt ist, 

 reagieren mit Aldehyden und Ketonen im 

 gleichen Sinne wie das Hydroxylamin (s. S. 

 293), d. h. unter "Wasserabspaltung. Die so 

 entstehenden Alkylidenhydrazine bezeichnet 

 man als Hydrazone und zwar je nach ilirer 

 Herkunft als Aldehydrazone (Aldehyd- 

 bydrazone) oder Ketohydrazone. 



X 





C : + H,N . 



X Z 



>C : N . N/ + H.,0 



X' X U 



Das Hydrazin selbst. das ja zwei NH 2 - 

 Gruppen besitzt, kann die gleiche Reaktion 

 zweimal eingehen. Hierbei entstehen Di- 

 alkylidenhydrazine, die man als Azine und 

 zwar als Aldazine oder Ketazine be- 

 zeichnet. 



X 



Y 

 X 



H 2 N 



H 9 N 



Y 

 X 



v 

 \C:N 



2H 2 



mit uberschiissigem Hydrazinhydrat behan- 

 delt. Sie sind tliissige oder niedrig schmel- 

 zejide, unzersetzt destillierbare Kb'rper, die 

 aber auBerordentlich leicht in Azine iiber- 

 gehen. Nichtsubstituierte aliphatische Al- 

 dehydrazone kennt man noch gar nicht. 

 Die Azine, die man direkt durch Umsctzung 

 von zwei Molekulen Aldehyd oder Keton mit 

 einem Molekiil Hydrazinhydrat erhalt, sind 

 bestandige Kb'rpef, die in der aliphatischen 

 R'Mlie unzersetzt sieden, wahrend Benzaldazin 

 beim Erhitzen in Stickstoff und Stilben zer- 

 fiillt /vgl. den Artikel Azine"). 



Dialdehyde und anatoge Verbindungen konnen 

 heterozyklische Azine liefern. So leitet sicli 

 vom Phtalaldehyd das sogenannte Phtalazin 



ab. 



Bis vor kurzem nahrn man an, daB gewisse 

 Diketone und Ketosauren mit Hydrazin Konden- 

 sationsprodukte anomaler Konstitution (Hydr- 

 aziverbindungen) liefern, so z. B. Brenz- 

 traubensaure CH 3 .CO.COOH die sogenannte 

 H ydraziessigsaure. 



CH, 



COOH 



Die nichtsubstituierten Hydrazone 

 entstehen, wenn man Aldehyde oder Ketone 



Handworterbuch der Naturwissenscliaften. Band I. 



/ c \ 



NH NH 



In neuster Zeit sind aber diese Verbindungen 

 als norniale Hydrazone erkannt worden. 



Sehr yiel wichtiger als diese Verbin- 

 dungen sind die substituierten Hydr- 

 azone, die sich aus Aldehyden oder Ketonen 

 mit einfach substituierten oder asymmetrisch 

 disubstituierten Hydrazinen unter Wasser- 

 austritt bilden. Unter diesen wiederum ist 

 eine bestimmte Gruppe von hervorragender 

 Wichtigkeit. Es sind das die aus Phenyl- 

 hydrazin mit den verschiedensten Aldehyden 

 oder Ketonen entstehenden Phenylhydr- 

 azone deren Erforschung wir hauptsachlich 

 Emil Fischer verdanken. Von diesen soil 

 hier ausschlieBlich die Rede sein, weil das von 

 ihnen Gesagte ohne weiteres auf die Derivate 

 anderer Monoarylhydrazine iibertragbar ist, 

 wahrend andererseits die Derivate der ali- 

 phatischen Hydrazine kaum bekannt und 

 wenig wichtig sind. 



Die Phenylhydrazone der Mono- 

 aldehyde und Monoketone sowie der 

 Monoaldehydosauren und Monoketo- 

 situren entstehen gewohnlich ganz glatt 

 beim Erwarmen der Komponenten in essig- 

 saurer Losung. Es sind im allgemeinen gut 

 kristallisierende, leicht in reiner Form zu ge- 

 winnende Ko'rper, die sich zur Identifizierung 

 und zur quantitativen Bestimmung der Al- 

 dehyde und Ketoiie vorziiglich eignen. 

 Weniger gut gelingt es, die zugrunde liegen- 

 den Aldehyde oder Ketone aus ilmen zuritck- 



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