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Ammoniakderivate 



Bei den Ketozuckern, in denen ja der Keto- 

 gruppe eine primare and eine sekundare Alkohol- 

 gruppe benachbart stehen, wird erstere in die ! 

 Reaktion mit hineingezogen, so daB Fruchtzucker 

 dasselbe Phenylosazon liefert, wie Traubenzucker. 



H.C = N.XII.C 6 H B 



C=N.NH.C H 5 



(HCOH) 3 



ril.OH 



wird vielfach als Erkennungsmittel fiir Al- 

 dehyde und Ketone verwandt, mit denen 

 es vermb'ge seiner Hydrazingruppe ebenso 

 reagiert wie Phenylhydrazin. Die ent- 

 stehenden Kondensationsprodukte 



0=0 

 HCOH), 



CH.OH 



Die Phenylosazone sind gelbe gut kristal- 

 lisierendeVerbindungcn, die fur die Isolierung 

 der Zuckerarten von grofiter Wichtigkeit 

 sind mid die Umwandlung der Aldosen in 



nennt man S e m i c ar b a z o n e. Sie sind meist 

 vorziiglich kristallisierende leicht isolierbare 

 Korper. Das Semicarbazid selbst ist eine 

 Base, die in Form ihres Chlorhydrats ange- 

 wendet wird. Das Semicarbazid entsteht aus 

 Harnstoff beim Erhitzen mit Hydrazin- 

 hydrat, aus Kaliumcyanat mit Hydrazin- 

 stilfat und durch Spaltung des gleich noch zu 



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Ketosen ermoglicht ^haben. Durch Salz- , erwahnenden Ammoguamdins. Die Bilduug 



von Alkylsemicarbaziden aus Nitrosoalkyl- 

 harnstoffen ist schon bei anderer Gelegenheit 

 (S. 301) besprochen worden. 



An Stelle des Semicarbazids verwendet man 

 zur Erkennung von Aldehyden und Ketonen auch 

 das analoge Thiosemicarbazid und das schon 



TVTTT AT TT 



sjiure werden sie in Phenylhydrazin und die j 

 zugmndeliegenden Polyoxyketoaldehyde, die 

 sogenannten Osone gespaltet. 



Fiir die Trennung von Aldosen und Ketosen 

 ist es wichtig, daB a-Methylphenylhydrazin (und 

 andere asyrnmetrische Alkylphenylhydrazine) nur 

 mit den Ketosen die gelben Osazone, mit den 

 Aldosen dagegen nur einf ache f arblose Hydrazone 

 lii'lcrt. Durch Oxydation werden zahlreiche Os- ! 

 azone in rotgefiirbte heterozyklische Verbin- \ 

 dungen, die sogenannten Osotetrazone iiber- 

 gefuhrt (vgl. den Artikel ,,Ko hlehy dr at e"). 



<5) Gemischte Hydrazinderivate. 

 Von den Diketonen leiten sich Derivate ab, 

 die gleichzeitig Oxim und Hydrazon sind, 

 die sogenannten Hydrazoxime. Mit 

 demselben Namen belegt man auch einige 

 Verbindungen, welche eine Oximinogruppe 

 und einen Hydrazinrest am gleichen Kohlen- 



NH.NH.C 6 H 5 , 

 stoff enthalten X.C/ welche 



genannte Aminoguanidin NH:C< 



NH . NH, 

 NH n 



also den Amidinen und Amidoximen ent- 

 sprechen. Auch einige Hydrazidine oder 

 Amidrazone, Korper, welche eine Imino- 

 gruppe und eine Hydrazinogruppe enthalten : 



NH.NHC 6 H 5 



X.C/ 



das gleichzeitig Amid, Imid und Hydrazid ist und 

 durch Reduktion von Nitrosoguanidin gewonnen 

 wird. Die Kondensationsprodukte des Amino- 

 guanidins mit Aldehyden und Ketonen sind an 

 sich wenig bestandig, liefern aber gut kristalli- 

 sierende Salze, namentlich Pikrate. 



Hierher gehoren auch die sogenannten 

 Formazylverbindungen, Korper, die 

 gleichzeitig Hydrazone und Azokorper sind. 



,N=N.C H 5 

 X.C/ 



sowie den Imidchloriden 

 Hydrazon chloride 



X.C/ 



analog 



gebaute 



Sie entstehen bei der Einwirkung von Diazo- 

 benzolhydrat auf solche Phenylhydrazone, 

 welche an dem den Hydrazonrest tragenden 

 Kohlenstoffatom noch Wasserstoff oder eine 

 leicht abspaltbare Gruppe cntlialten, also 



auf Phenylhydrazone y , C=N . NHC 6 H 5 , 



in denen Y Wasserstoff, Carboxyloder Acetyl 

 ist. So liefert Acetaldehydphenylhydrazon 

 oder Brenztraubensaurephenylhydrazon Me-. 

 thylformazyl 



H 



+HO.N:N.C 6 H 6 = 



CH 3 - C/ 



/ 



CH 3 C/ 



kennt man in der aromatischen Reihe, dock 



sind alle derartigen Verbindungen ohne \ 



groBere Bedeutung. Wichtig sind dagegen I rj a nun Phenylhydrazone der gedachten Art 



einige Verbindungen, die sich von der Kohlen- 1 hiiufig aus Diketonen, Ketosaureestern und ;ihn- 



saure und Thiokohlensaure ableiten. Nament- ' lichen Verbindungen mit Diazobenzolhydrat ent- 



