Aminoniakderivate 



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stehen (s. S. 306), so geben derarfcige Carbonylver- 

 bindungen mit iiberschiissigem Diazobenzolhy- 

 drat direkt Formazylverbindungen. So lietei t 

 Aceton oder Acetessigsaure mit Diazobenzol- 

 hydrat direkt Fbrmazylmethylketon 

 CH 3 .CO, CH 3 CO 



, \ 1 1 o x 



CH,.CO 



>C=N.NHC 6 H 5 ' 



HOOC/ 



C=N.NHCH 5 



C0 



2 



N=N.C.H 8 



Mit einem noch groBeren UeberschuB von 

 Diazobenzolhydrat kann im Forniazylmethyl- 

 keton dann auch noch die Acetylgruppe durch 

 einen Azorest verdrangt werden und es entsteht 



/N=N.C 6 H 5 

 Formazylazobenzol C^=N NHC 6 H 5 



Die Formazylverbindungen sind dunkel- 

 rote gut kristallisierende Kb'rper, deren 

 Sulfosauren Farbstoffe sind. Sie entstehen 

 auch noch aus Hydraziden oder Hydrazon- 

 chloriden (s. S. 308) mit iiberschussigern 

 Phenylhydrazin, das hierbei wie bei der 

 Osazonbildung (s. S. 307) gleichzeitig als 

 Oxydatipnsmittel wirkt und einen Hydrazin- 

 rest zuni Azorest oxydiert. 



Zu den gemiscliten Yerbindungen kann 

 man auch noch die sogenannten Nitrazone 

 (Nitrohydrazone) rechnen, die aus pri- 

 maren Nitroparaffinen bei der Einwirkung 

 von Diazobenzolhydrat in der friiher (S. 306) 

 geschilderten Weise entstehen 



/N0 2 r /N0 2 



CH 3 .CfH -> 



X H 

 Nitroathan 



/N0 2 

 -* CHs.C/ 



VN_ NHC 6 H 5 



Nitroacetaldehydphenylhydrazon. 



4. Beschreibung wichtiger Ammoniakderi- 

 vate. 1 ) Im folgenden sind ehiige Aminoniakderi- 

 vate, die ihrer technischen Bedeutung, ihres 

 Vorkommens in der Natur oder ihrer chemischen 

 Konstitution wegen wichtig erschemen, zusam- 

 mengestellt. Fp. und Sdp. sind nur angegeben, 

 wenn sie nicht bereits im vorstehenden Haupt- 

 kapitel mitgeteilt wurden. 



1. Amine. Die Existenz der Amine wurde 

 von Liebig vorausgesagt ; ihre Darstellung ge- 

 schah zuerst von Wurtz 1848 (primare Amine), 

 dann von A. W. Hofmann 1849 (primare, 

 sekimdare, tertiare Amine undAmmoniumbasen). 



Methylamin CH 3 NH 2 ; findet sich in Mercu- 

 rialis perennis und annua; im Knochenol, im 

 Holzdestillat ; farbloses, ammoniakahnlichriechen- 

 des Gas; ist im Gegensatz zu Ammoniak an der 

 Luft brennbar; bei 12losen sich 1150 Volume des 

 Gases in 1 Volum H 2 0; die Losung lost die 

 Oxyde von Cd, Co und Ni nicht (wahrend wiisse- 

 riges Ammoniak dies vprmag); mit LiCl und AgCl 

 bildet das Methylamin komplexe Verbindungen; 



x ) Bearbeitet von K. Schauni. 



entsteht bei der Zei set/uni: natiirlielier Alkaloide 

 (Thein, Kreatin, Morphin usw.). 



Aethylamin C 2 H 5 NH 2 ; beweglirlit.' Kliissig- 

 keit, d 8 0,696; mit H 2 in alien Verhiiltnissen 

 mischbar; verdrangt NH 3 aus Ammoniumsalzen ; 

 lost im UeberschuB A1(UH) 3 . 



Isopropylamin (CPL).>CH.NH ? ; findet sich 

 im WeiBdorn; sec. Butylamin C 2 H 5 GH(CH 3 )NH 2 

 ist aus dem Oel von Cochlearea officinalis h> 

 stellt worden. 



Dimethylamin (CH 3 ) 2 NH; gasfurmi^, in 

 Wasser leicht loslich, 



Ditithylamin (C,H 5 ) 2 NH; fliissig, mit \V;i<- 

 ser mischbar. 



Triniethylamin (CH 3 ) 3 N; Vorkommen: in 

 der Heringslake, deren charakteristischen Grund 

 es bedhigt ; wird aus dieser oder durch Destil- 

 lation von Melassenschlempe (s. Betain unten 9) 

 gewonnen ; bei gewohnlicher Temperatur gas- 

 fiJrmig; loslich in Wasser. 



Tetramethylammoniumhydroxyd 

 i(CH 3 ) 4 IS[.OH bildet mit H.,0 ein Pentahydrat 

 (Fp. 63), ein Trihydrat (Fp. 60) und ein Mono- 

 hydrat, das sich bei 130 zersetzt. Die Tetra- 

 aikylamnioniumhydroxyde sind starke Basen; 

 von ihren Salzen seien erwiilmt: Tetr am ethyl - 

 ', ammoniunijodid (CH 3 ) 4 NJ und Tetra- 

 athylammoniumjodid (C 2 H 5 ) 4 NJ, aus Wasser 

 bezw. Alkohol als weiBe Prismen kristallisierend. 

 Durch Umsetzimg mit AgCl erhalt man die ent- 

 sprechenden Chloride. Die Jodide addieren Jod. 



Dimethyl-diathyl-ammoniumjodid 

 (CH 3 ) 2 (C 2 H 5 ) 2 NJ entsteht so wo hi aus Dimetliyl- 

 amiu und Aethyljodid wie auch aus Diathyl- 

 amin und Methyljodid; die Bildungsfornieln 

 CH, C 2 H 5 \ 



,H 5 J und C 2 H 5 N.CH 3 J 



CH 3 



entsprechen also demselben chemischen Indivi- 

 duum (dies spricht fiir eine atomistische [nicht 

 molekulare] Verbindmigsnatm- der Ammonium- 

 derivate und fiir die Gleichwertigkeit der fiinf 

 Stickstoffvalenzen ; vgl. dazu die Artikel ,,Valen z- 

 lehre",,,0rganische Chemie"und ,,Akridin- 



gruppe"). 



Phen y la in in C 6 H 5 NH 2 . Anilin (vgl. den Ar- 

 tikel ,,Benzolgruppe"); wurde 1826 von Un- 

 verdor ben durch Destination von Indigo erhalten 

 (,,Krystallin"); 1834 von Runge im Steinkohlen- 

 teer entdeckt (,,Kyanol"); 1841 von Fritzsche 

 durch Destination von Indigo mit KOH (,,Anilin" 

 nach Indigofera anil) mid von Zinin durch 

 Redulvtion von Nitrobenzol mittels Schwefel- 

 ' ammonium (,,Benzidam") erhalten. d 1,0361; 

 lost sich in 31 Teilen Wasser von 12,5. Anilin ist 

 eine schwache Base, fallt aber Al und Fe(III)- 

 Salze und verdrangt beim Erhitzen (wegen seiner 

 geringeren Fluchtigkeit) NH 3 aus seinen Salzen ; 

 es ist giftig. Fiir viele Stoffe ist es ein gutes 

 Losungsmittel. Von Salzen des Anilins seien 

 erwahnt: das Chlorhydrat C 6 H 5 NH,.HC1 (,,Ani- 

 linsalz" der Technik) weiBe, stark tribolumines- 

 zierende Blatter; dieses bildet Doppelverbin- 

 dungen, z. B. ein Platinchloriddoppelsalz, gelbe 

 Nadeln; auch das freie Anilin gibt Doppelver- 

 bindungen, z. B. mit Trinitrobenzol. - Anilin 

 ist das Ausgangsprodukt fiir fast alle organischen 

 Farbstoffe, fiir zahlreiche Arzneimittel u. a. 



Toluidine CH 3 .C 6 H 4 .NH, ; 3 Isomere: 

 o-Toluidin (Sdp. 197); m-Tohiidin (Sdp. 199) 



CH 3 -I 

 C 2 H 5 ' 



