468 



An thracengruppe 



Tatsachen in ausreichender Weise: Bei 

 Additionsrcaktionen werden die eintretenden 

 Atome oder Radikale sicli zunachst der freien 

 Valenz bemachtigen, d. h. Additionen werden 

 zuerst in y-Stellung stattfinden. Die beiden 

 auBeren Benzolringe ?eigen etwas andere 

 Eigenschaften wie normale Benzolringe, was, 

 wie oben sclion angedeutet wurde, voraus- 

 zusehen ist, so 2. B. ist das Anthrol im Gegen- 

 satz zum Phenol leicht iitherifizierbar. Beim 

 Dihvdroanthracen, in dem die freie Partial- 



H 



H 



H H 



valenz verschwunden ist, ist dagegen kein 

 Grund mehr vorlianden, ein vom reguliiren 

 abweichendes Verlialten der beiden auBeren 

 Benzolkerne anzunehmen; in der Tat rea- 

 giert das Dihydroanthrol C^Hn.OH nicht 

 anders wie ein gewohnliches Phenol. Neben 

 der T h i e 1 e schen Anthracenformel ist viel- 

 fach noch erne andere im Gebrauch, die 

 eine p-Bindvmg zwischen den meso-Kohlen- 

 stoffatomen annimmt, 



indessen steht diese mit den Tatsachen weni- 

 ger gut im Einklang. 



2. Anthracen: Darstellung, Eigen- 

 schaften, Nachweis und Synthesen. Das 

 Anthracen, Cj 4 H ]0 , wnrde als ein 

 Bestandteil des Steinkohlenteers, von dem 

 os etwa y 2 % ausmacht, im Jahre 1832 von 

 Dumas und Laurent entdeckt, Man 

 gewinnt es aus dessen hochstsiedenden An- 

 teilen, dem sogenannten Anthracenol, indem 

 man die es begleitenden Snbstanzen, von 

 denen nur das isomere P h e n a n t h r e n 

 erwahnt sei, durch Zentrifugieren und Be- 

 handeln mit geeigneten Losungsmitteln ent- 

 t'ernt. Das Anthracen ist technisch von groBer 

 Bedeutung, da es die Muttersubstanz einer 

 ganzen Reihe sehr wichtiger Farbstoffe 

 bildet. 



Das Anthracen kristallisiert in weiBen 

 monoklinen Tafeln oder Blattchen von 

 prachtig blauer Fluoreszenz, schmilzt bei 

 213 und siedet bei 351. In den 

 meisten organischen Losungsmitteln ist 

 es schwer loslich, verhiiltnismaBig leicht 

 in heiBem Benzol oder Toluol. Es ist inter- 

 essant, daB die Fluoreszenz sich bei samtlichen 

 Derivaten des Anthracens wiederfindet, bei 

 denen noch die freie Partialvalenz der mittel- 



stiindigen Kohlenstoffe erhalten ist, daB 

 dagegen beim Dihvdroanthracen, beim An- 

 thrachinon u. a. eine Fluoreszenz sich nicht 

 mehr beobachten laBt. 



Zum N achweisdes A n t h r a c ens 

 benutzt man entweder seine Additions- 

 verbindung mit Pikrinsaure, die in schonen 

 roten Nadeln vom Schmelzpunkt 138 kris- 

 tallisiert, oder man oxydiert es mit Clirom- 

 Schwefelsauregemisch zu Anthrachinon, wel- 

 ches leicht identifiziert werden kann (vgl. 

 unter 5). 



Yon Synthesen des Anthra- 

 cens oder seiner Derivate kennen wir eine 

 groBe Anzahl; so entsteht z. B. Anthracen 

 selbst aus o-Tolylphenylketon bei der Destilla- 

 tion liber gluhendem Zinkstaub 



CO 



Die Konstitution des Anthracens ergibt 

 sich am besten aus seiner Sjrithese aus 

 o-Broml)enzylbromid mit Natrium 



CH 2 Br E 



Br 



BrCH 



H H 



+ 4NaBr 



H H 



Es entsteht zunachst Dihydroanthracen. 

 das aber leicht zu Anthracen oxydiert werden 

 kann. Aus dieser Synthese geht einwandfrei 

 hervor, daB die beiden meso-Kohlenstoff- 

 atome, welche die zwei auBeren Benzolkerne 

 verbinden, sich an jedein der Kerne in o- 

 Stellung befinden. 



3. Homologe, Halogenderivate , Sulfo- 

 sauren, Carbonsauren, Nitroanthracen und 

 Anthramin. Von den Homologen des Anthracens 

 finden sich einige im Steinkohlenteer, so Methyl- 

 und Diniethylanthracen ; eine Reihe anderer 

 ist auf synthetischem Wege erhalten wordon. 

 Sie lassen sich, ebenso wie das Anthracen selbst 

 sehr leicht zu den entsprechenden y-Dihydro- 

 verbindungen reduzieren; bei Anwendung star- 

 kerer Reduktionsmittel gelingt auch die voll- 

 standige Hydrierung, z. B. des Anthracens C 14 H 10 

 zu Perhydroanthracen C 14 H 24 . 



Halogenderivate des Anthracens 

 entstehen durch direkte Halogenisierung dieses 

 Kohlenwasserstoffs, wobei das Halogen zunachst 

 in 9. 10-Stelhmg und weiterhin auch an den aus- 

 seren Benzolkernen addiert wird. Beim Er- 



