Aroinatische 



~> I .") 



c) Die in den aromatischen ,,Kern" eiii- 

 getretenen, d. h. direkt an cin Kohlenstoi'f- 

 atom des Kings gebundenen Substituenten 

 zeigen ein in mancher Hinsicht charakteris- 

 tisches Vcrhalten. Wahrend die Halogen- 

 substitutionsprodukte der Fettkorper sich 

 durch cine groBe Beweglichkeit, d. i. Reak- 

 tionsi'iiliigkeit des Halogenatoms auszeichnen, 

 gilt gerade das Gegeuteil von den aromati- 

 schen Substanzen: Halogen ato me, 

 die in einem aromatischen Kern stehen, 

 hui'ten dort sehr i'est nnd sind gar nicht oder 

 jiur sehr schwierig gegen andere Radikale, 

 wie Amino-, Hydroxyl- oder AJkylrest, aus- 

 tauschbar. 



d) Die Hydro xylverbindungen, die soge- 

 nannten Phenole, besitzen einen starker 

 sauren Charakter als die aliphatischen Alko- 

 hole, umgekehrt sind die aromatischen 

 Arnine schwachere Basen als die der Fettreihe. 



e) Die Homologen des Benzols sind im 

 Gegensatz zn den aliphatischen Kohlenwasser- 

 stoffen in der ,,Seitenkette" leicht oxydierbar, 

 indem diese in die Carboxylgruppe umge- 

 wandelt wird 



COOII 



4. Konstitution. Alle den aromatischen 

 Verbindungen zugrunde liegenden Ring- 

 systeme sind ungesattigt, d. h. sie 

 sind imstande, noch mehr Wasserstoff anf- 

 zunehmen. So kann z. B. das Benzol durch 

 Anlagerung von 6 Wasserstoffatomen in 

 Hexamethylen ubergefuhrt werden 



^ CH \ 



CH 



CH CH 



CH, 



CH, 



CH/ 



Dabei verschwindet der aromatische 

 Charakter, wie er in den oben angefuhr- 

 ten Reaktionen zum Ausdruck kommf, voll- 

 standig; das Hexamethylen verhalt sich 

 durchaus wie ein aliphatischer Kohlenwasser- 

 stoff. Daraus folgt, daB der aromatische 

 Charakter nicht durch das Vorhandensein 

 des Rings bedingt wird, sondern in den 

 eigentiimlichen Bindungsverhaltnissen des 

 ungesattigten Ring-systems begriindet ist, 

 die an dem wichtigsten Vertreter, dem Benzol, 

 erlautert sein mo'gen. 



Das Benzol ist oben ohne nahere Erkliirung 

 als ein ringformiges Gebilde hingestellt worden. 

 Der Beweis fiir djese Anschammg folgt aus den 

 Isoruerieverhaltnissen und Isomeriemoglichkeiten 

 der Benzolsubstitutionsprodukte. Es liiBt sich 

 experimentell niit absoluter Sicherheit feststellen, 

 daB es 1. nur ein einziges Mouosubstitutions- 

 produkt des Benzols gibt; gleichgiiltig, welches 



Handworterbuch der Natimvissenschaften. Band I. 



von den G Wasserstoffatornen man auch immer 

 substituiert, man konuiit immer zum gleichen 

 Produkt. Wir schlieBen daraus auf die Gleich- 

 wertigkeit der 6 Wasserstoffatome. Demnach 

 bleiben fiir die Formel C 6 H 6 nur drei Moglich- 

 keiten iibrig 



.[. C 4 (CH 3 ) 2 . IT. C 3 (CH 2 ) 3 . III. (CH) 6 . 



Es lafit sich t'erner beweisen, daB 2. die Disub- 

 stitutionsprodukte des Benzols stets in 3 Iso- 

 meren auftreten. Damit kommen, wie man leicht 

 sieht, die Formeln I und II in Wegfall, denn beide 

 vermogen nur je 2 Disubstitutionsprodukte zn 

 liefern. 



la. C 4 (CHX)(CH 3 ). Ib. C 4 (CH.X) 

 Ha. C 3 (CH,)o(CX 2 ). lib. C 3 (CHX) 2 (CH 2 ). 



Es bleibt also nur die dritte Formel iibrig, \vo- 

 nach das Benzol aus G miteinander verbundenen 

 CH-Gruppen bestelit. Da die Wasserstoffatome 

 vollstandig gleichwertig sind, darf von den 

 CH-Gruppen keine in ihrer Stellung irgendwie 

 ausgezeichnet sein, es darf in der Formel keinen 

 Anfang und kein Ende geben, d. h. die 6 

 Gruppen rnussen unter sich zum 

 Ring v e r b u n d e n sein, sie bilden die 

 Ecken ernes regelmaBigen Sechsecks 

 /CH, 



CH 



CH 



CH 



CH 



oder schematised 



CH 



Den 3 isomeren Disubstitutionsprodukten kom- 



men folgen.de Formeln zu: 



X 



man unterscheidet sie als ortho- (o-), meta-(m-) 

 und para- (p-) Derivate. 



In den obigen Formeln sind nur 3 Valenzen 

 jedes Kohlenstoff atoms beriicksichtigt; iiber den 

 Verbleib der 4. Valenz ist in ihnen noch nichts 

 ausgesagt. Ueber die Art der Bindung dieser 

 4. Valenz im Benzolring sind zahlreiche Hypo- 

 thesen aufgestellt worden, ohne daB es einer bis 

 jetzt gelungen ware, alle Reaktionen des Ben- 

 zols restlos zu erklaren. Die ersten eingehenden 

 Spekulationen iiber die Konstitution des Benzol- 

 kerns stammen von Kekule, und seine Benzol- 

 formel behauptet noch heute ihren Platz unter 

 den Formeln, die die Wahrscheinlichkeit, ein 

 Bild der Wirklichkeit zu geben, fiir sich haben. 

 Kekule nimmt an, daB die 6 Kohlenstoff- 

 atome im Benzolring abwechselnd einfach und 

 doppelt gebunden sind , so daB sich folgendes 

 Formelbild ergibt. 



Jedes Kohlenstoffatom ist dem- 



nach mit 3 Valenzen wieder an 

 2CH Kohlenstoff gebunden und hat nur 



noch eine Valenz fiir Wasserstoff 

 3CH oder einen anderen Substituenten 



frei. Die nach dieser Formel vor- 



auszusagenden Isomerieen entspre- 



35 



s, 



CH5 



