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Aromatisclie Reihe - - Arthropoda 



chen den oben aufgestellten Isomeriegesetzen, 

 nur sollte es 2 verschiedene o-Disub- 

 stitutionsprodukte geben, da eine Verbindung, 

 in der die Wasserstoffatome 1 nnd "2 sub- 

 stituiert sind, andere Eigenschaften zeigen 

 sollte als eine andere, in der die Substitution 

 an den Wasserstoffatomen 1. und 6. eingesetzt 

 hat; denn in dem ersten Falle wiiren beide Radi- 

 kale durch einfach gebundene, im zweiten Fall 

 durch doppelt gebundene Kohlenstoffatome ver- 

 kniipft. In der Tat haben sich aber samtliche 

 bisher gefundenen o-Derivate als identisch er- 

 wiesen. Kekule begegnet diesem Widerspruch 

 durch die Aufstellung der Oszillations- 

 t h e o r i e , welche annimmt, daB jedes Kohlen- 

 stoffatom um eine Gleichgewichtslage derart 

 hin- und herschwingt, daB die Doppelvalenz 

 bald nach dem einen, bald nach dem anderen 

 Kohlenstoffatom gerichtet ist. Noch ein anderer 

 Einwand muB gegen Kekules Formel geltend 

 gemacht werden. Das Benzol und seine Derivate 

 zeigen den Charakter vollig gesattigter Verbin- 

 dungen, entfiirben z. B. Kaliumpermanganat 

 in sodaalkalischer Losung nicht, was doch ein 

 Kennzeichen siimtlicher ungesattigten, d. h. eine 

 Doppelbildung enthaltender aliphatischer Sub- 

 stanzen ist. Man hat sich daher genotigt gesehen, 

 im Benzol und natiirlich iiberhaupt in alien aro- 

 matischen Ringsystemen eine besondere Art 

 von Doppelbindungen anzunehmen und den 

 gesattigten Charakter auf das eigentiiinlich in 

 sich Geschlossene eines solchen Rings zuriick- 

 zufuhren. Neuerdings hat nun Thiele durch 

 seine Theorie der Partialvalenzen 

 der Kekule schen Formel eine neue Stii tze 

 gegeben. Diese Theorie sagt in kurzen Worten 

 folgendes: Wenn zwei Kohlenstoffatome unter- 

 einander doppelt gebunden sind, so werden die 

 beiden Valenzen bei der Bindung nicht vollig 

 aufgebraucht, sondern es bleibt an jedem Kohlen- 

 stoffatom noch ein Rest von freier Valenz iibrig, 

 welcher in den Formeln durch punktierte Linien 

 angedeutet sei: CH = CH . Solche freie 



,,Partialvalenz" macht die Kohlenstoffatome 

 natiirlich sehr geeignet, neue Verbindungen ein- 

 zugehen, indem sie andere Radikale an sich reiBen, 

 addieren, die sich erst der Partial valenz und dann 

 der ganzen Valenz bemiichtigen; das Vorhanden- 

 sein solcher freien Partialvalenzen bedingt dem- 

 nach den ungesattigten Charakter einer Verbin- 

 dung. In dem Falle nun, daB zwei solcher doppelt 

 gebundener Kohlenstoffpaare zusammentreten, 

 sattigen sich zwei freie Partialvalenzen ^unter- 

 einander ab, so daB in einem solchen System 

 ,,k o n j u g i e r t e r Doppelbindunge n" 

 auch niir an zwei Kohlenstoffatomen Reste freier 

 Valenz iibrig sind, wie dies das nachfolgende 

 Schema, in welchem die gegenseitige Absattigung 

 zweier Partialvalenzen durch einen Bogen an- 

 gedeutet ist, wiedergibt: 



-CH-CH CH-CH . 



In der Tat verhalt sich ein dieses System 

 enthaltender Korper nicht wie eine doppelt, 

 sondern wie eine einfach ungesattigte Substanz, 

 indem zuniichst nur an den zwei endstandigen 

 Kohlenstoffatomen Addition erfolgt, Betrachten 

 wir nun den Benzolkern unter dem Gesichts- 

 punkt dieser Theorie, so zeigt sich, daB in ihni 



..^ 

 ,,- 



PTT 



durch 



3 konjugierte Doppelbindungen enthalten sind, 

 und zwar derart, daB sich samtliche freien Partial- 

 valenzen untereinander absattigen konnen, so 

 daB das Benzol fur Additionsreaktionen keinen 

 Angriffspunkt mehr bietet, sich also wie ein 

 gesattigter Korper verhalten muB. 



Bei dieser Auffassung von 

 ^ er Konstitution des Sechsriiigs 

 existiert kein Unterschied mehr 

 zwischen ,,einfachen" und ,,dop- 

 PTT pelten" Bindungen im Ring ; samt- 

 liche Kohlenstoffatome sind an 

 ihre beiden Nachbaratome vollig 

 gleichartig gebunden, namlich 

 eine ganze und eine Partialvalenz. 

 Es fallt mithin auch die Forderung der Existenz 

 zweier isomerer o-Biderivate fort. 



Neben der Kekule schen Formel hat die 

 sogenannte ,,Diagonalformel" des Benzols Be- 

 deutung erlangt; sie vermeidet die Annahme 

 von Doppelbindungen durch die Hypothese, 

 daB je zwei im Ring sich gegeniiberlie- 

 g e n d e Kohlenstoffatome durch eine Valenz 

 verbunden sind, so daB sich neben- 

 stehendes Schema ergibt. Diese Formel 

 ist von Armstrong und Baeyer 

 dahin abgeanclert word en, daB iiber 

 / die 4. Valenz des Kohlenstoffs nichts 

 weiter ausgesagt wird, als daB sie nach 

 dem Innern des Benzolkerns gerichtet ist, wah- 

 rend iiber die Art, wie sie dort gebunden ist, 

 keinerlei feste Annahme gemacht 

 wird. Doch liiBt sich diese ,,zen- 

 t r i s c h e " Formel ebenso wie 

 die Diagonalformel nur sehr 

 schwierig mit unseren raumlichen 

 Anschauungen iiber die Richtung 

 der Valenzen der Kohlenstoff- 

 atome in Einklang bringen. 



Literatlir. Kektile, Chemie der Benzolderivate. 

 Erlangen 1867. Ladenburg, Theorie der 

 aromatischen Verbindungen. Braunschweig 1876. 

 Thiele, Theorie der ungesattigten und aroma- 

 tischen Verbindungen. Liebigs Annalen 806 87 

 (1899). V. Meyer und P. Jacoltson, Lehr- 

 buch der organischen Chemie. Leipzig 1902 bis 1911. 



Meisenheimer. 



Artesische Brunnen 



sind Quellen, welche erbohrt werden und 

 dann selbsttatig springen. Die Ursache ist 

 in einer muldenformigen Lagerung der Schich- 

 i ten zu suchen. Die erste derartige Quelle 

 wurde in der Landschaft Artois in Frankreich 

 im 12. Jahrhundert erbohrt. Heute sind 

 artesische Brunnen am meisten in Nofdafrika 

 verbreitet (siehe den Artikel ,, Quellen"). 



Arthropoda. 



1. Morphologic. 2. Entwickelungsgeschichte. 

 3. Systematik. 4. Literatur. 



i. Morphologie. Die iiber die ganze 

 Erde in alien nur denkbaren Lebenslagen 



