72s 



Atomlehre 



auf Gnmd gewisser gesetzmaBiger Beziehun- 

 gen finden. Uebrigens genugt oft eine nicht 

 ganz genau richtige Dampfdichte, da es sich 

 ja meist nur um die Entscheidung zwischen 

 zwei sehr verschiedenen Werten handelt 

 (oben 270 und 135). 



Isomorphie. In einen kristallisierten Stoff 

 kann oft an Stelle des einen seiner Element e 

 ein anderes eingefiihrt werden, ohne daB sich 

 die Kristallform wesentlich andert; dies ist 

 besonders dann leicht moglich, wenn auch 

 dieses zweite Element fur sich eine cheinisrli 

 analoge Verbindung von derselben Kristall- 

 form geben kann (Mitscherlich 1819). 

 Diese Erscheinung nennt man Isomorphie 

 und die beiden Elemente kristallographisch 

 aquivalent. Das ,,Einftihren" des einen Ele- 

 mentes fiir das anderegeschieht durch gemein- 

 schaftliche Kristallisation, das Produkt nennt 

 man einen Mischkristall. Diese Stellvertre- 

 tung erfolgt nun erfahrungsgemaB nicht 

 nach gleichen Gewichten, sondern im Ver- 

 haltnisse der Verbindungsgewichte. So 

 wird, wenn dem Kaliumchlorid etwas Rubi- 

 diumchlorid beigemischt wird, das Gewicht 

 des Rubidiums im Kristalle zu dem des 

 Kaliums, mit dem das Chlor dieser Menge 

 Rubidiumchlorid neutrales Kaliumchlorid 

 bilden konnte, sich stets wie 85,4:39,1 ver- 

 halten (vgl. die Tabelle S. 727). Dieser 

 Erfahrungsatz, daB die kristallographisch 

 aquivalenten Mengen sich verhalten wie die 

 Verbindungsgewichte, erlaubt, wie man so- 

 fort sieht, die Feststellung unbekannter Ver- 

 bindungsgewichte; auch dieses Kriterium 

 dient meist nur der Entscheidung zwischen 

 wenigen stark verschiedenen Annahmen, so 

 daB man auch bei unvollkommener Iso- 

 morphie (Homoiomorphie) einen je nach 

 Umstanden mehr oder weniger sicheren 

 SchluB ziehen kann. Isomorphie findet sich 

 auch bei Elementen, z. B. Selen und Schwefel, 

 doch kann man in solchen Fallen die Sub- 

 stitution nach Verbindungsgewichten nicht 

 nachweisen, weil daui immer die Anwesenheit 

 wenigstens eines dritten Elementes erfcrder- 

 lich 1st (vgl. das Beispiel KC1 R,bCl). 



Warmekapazitat. Die Warmemen^e, die 

 die Gewichtseinheit irgendeines Stoffes 

 braucht, um von der Temperatur t auf 

 (t + 1) envarmt zu werden, nennt man die 

 spezifische Warme des Stoffes bei t. Diese 

 GroBe mit der Masse des Stoffes multipliziert, 

 wenn cliese nicht gleich 1 ist, nennt man die 

 Warmekapazitat dieser Stoffmasse. Dulong 

 und Petit haben 1819 gefunden, daB bei 

 gleicher Temperatur die Warmekapazitaten 

 der Elemente fiir je 1 Verbindungsgewicht, 

 d. h. also die spezifische Warme mal Verbin- 

 dungsgewicht, einer fast universell kon- 

 stanten Grb'Be gleich sind, fiir gewohnliche 

 Temperatur etwa 5 bis 7 kleine Kalorien (vgl. 

 den Artikel ,,Kalorimetrie"). So ist die 



Verbindungsge- 



spezif ische Warme des Kaliums bei gleich 

 0,188. sein Verbindungsgewicht gleich 39,1, 

 das Produkt also 0,188.39,1 -- -- 7,3, Lithium 

 hat 0,94.7,0 = 6,6, Schwefel 0,178. 32,0 -5,7, 

 Wismut bei 0,030.208,5 = = 6,3. Grobe 

 Ausnahmen sind Kohlenstoff, Silicium und 

 einige andere Elemente, doch nahern sich 

 diese bei hohen Temperaturen den anderen 

 an. Elemente mit Verbindungsgewichten 

 grb'Ber als etwa 30 folgen der Regel. 



Man nennt diese Warmekapazitat pro 

 Verbindungsgewicht auch die Atomwarme 

 (s. weiter unten). In Verbindungen bleibt die 

 Dulong-Petitsche Regel bestehen (Kopp- 

 Neumannsches oder Joule-Wo estyn- 

 sches Gesetz). So ist die spezifische Warme 

 von Chlorkalinm, KC1, gleich 0,171, sein Ver- 

 bindungsgewicht ist 74,6, also 0,171.74,6 

 = 12,8. Kalium hat (s. o.) 7,3, Chlor 0,22. 

 35,46=7.8, KC1 sollte also die Warmekapa- 

 zitat 7,3+7,8=15,1 statt 12,8 haben. Die 

 Differenz ist sicher reell und in unvoll- 

 kommener Giiltigkeit der erwahnten Regeln 

 begriindet, aber sie ist nicht so groB, daB 

 man nicht zwischen zwei stark verschiedenen 

 moglichen Annahmen der 

 wichte unterscheiden diirfte. 



So kann beispielsweise fiir Schwefelqueck- 

 silber HgS (14,8 %S, 85,2 % Hg) das Aequi- 

 valentgewicht 200 + 32 = : 232 sein, wenn 

 das des Quecksilbers 200, oder auch gleich 

 132, wenn das des Quecksilbers 100 ware. 



Dem ersten Falle entspricht, da die spezi- 

 fische Warme des Quecksilbers 0,033 ist, die 

 Warmekapazitat der Verbindung 200. 

 0,033 + 32.0,178 = 12,3, dem zweiten die 

 Warmekapazitat 100. 0,033 + 32. 0,178 = 9,0. 

 Gefunden ist die spezifische Waime 0,0517, 

 also wurde fiir den ersten Fall das Verbin- 

 dungsgewicht 12,3:0,0517-238, fiir den 

 zweiten 9,0:0,0517^=174 herauskommen. 

 238 ist fast gleich der fiir diesen Fall zu er- 

 wartenden Zahl 232, dagegen weicht 174 von 

 132 stark ab. 



6. Das Aequivalentgewicht. Bei der 

 Zerlegung von Salzen durch den elektrischen 

 Strom werden gemaB dem bis jetzt ausnahms- 

 los streng gtiltig befundenen Gesetze von 

 Faraday (vgl. den Artikel ,,Elektro- 

 c h e m i e ") durch gleiche Elektrizitats- 

 mengen die Elemente oder Verbindungen 

 in solchen Mengen abgeschieden, daB diese 

 im Verhaltnisse der Verbindungsgewichte 

 stehen. So scheidet eine Elektrizitatsmenge 

 von 1 Coulomb aus einer Silberlosung 

 0,001 118 gSilber, aus einer Saure 0,000 010 40 g 

 Wasserstoff ab. Diese Zahlen verhalten sich 

 wie 0,001118:0,00001040== 107,1, wahrend 

 die Verbindungsgewichte (s. o.) 107,9:1,008 

 = 107,1 ergeben. Aus einem Quecksilber- 

 salze, z. B. dem Chlorid HgCl 2 (s. o.), scheidet 

 dieselbe Elektrizitatsmenge nur 0,001037 g 

 ab, wahrend das Verbindungsgewicht 200 



