AzoverbindungeD 



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dungen noch nicht lange eingefiihrt ist und 

 daB man daher in alien alteren Btichern die 

 Diazoniumverbindungen als Diazoverbin- 

 dungen formuliert und beschrieben findet, 

 wahrend die jetzt als Diazoverbinduncjen an- 

 gesehenen Uebergangskorper dort als solche 

 noch nicht erwannt oder aber anders (z. B. 

 als Nitrosamine) formuliert werden. 



Aus praktischen Griinden werden hier 

 die Diazoniumverbindungen und Diazover- 

 bindungen vor den Azokorpern beschrieben 

 werden. AnschlieBend an die Azokorper 

 folgen die Azoxy verbindungen, welche 



/0\ 



die ,,Azoxygruppe" -N--N- beider- 

 seitig an Kohlenwasserstoffreste gebunden 

 enthalten. 



Aehnlich wie man die Alkylamine als 

 Substitutionsprodukte des Ammoniaks auf- 

 faBt, kann man die Azo-, Diazo- und Dia- 

 zoniumverbindungen als Substitutionspro- 

 dukte von Stickstoffwasserstoffverbindungen 

 HN=NH bezw. H 2 NEEN ansehen, die 

 man aber als solche bisher nicht kennt. 

 Wo hi kennt man aber eine andere Stickstoff- 

 wasserstoffverbindung in freiem Zustande, 

 die mehrfach aneinander gebundene Stick- 

 stoffatome enthalt. Es ist die sogenannte 

 Stickstoffwasserstoffsaure, fiir die man 



die Formel H.N || oder H.N:N|N an- 



N 



nimmt. Diese Verbindung selbst ist schon im 

 Artikel ,,Ammo niakderi vat . e" (S. 269) 

 kurz beschrieben worden und wird im 

 Artikel ,,S ticks toff" noch ausfuhrlicher 

 behandelt, ihre organischen Substitutions- 

 prodnkte gehoren aber hierher. Man 

 benennt sie im allgemeinen als Azide, 

 und zwar, wenn fiir das Wasserstoff- 

 atom ein organischer Saurerest (Acyl- oder 

 Acidylgruppe, abgekiirzt: Ac) eingetreten ist, 

 als Siiureazide; i?t das Wasserstoffatom 

 durch einem Alkylrest ersetzt. so bezeichnet 

 man die Verbindung als Alkylazid oder als 

 Alkylester der Stickstoffwasserstoff- 

 saure, in clem besonderen Falle aber, daB der 

 Alkylrest ein aromatischer Kern ist, gewohn- 

 lich als Diazoimid oder auch als Azoimid. 

 Abgesehen von den Diazoaminover- 

 bindungen, die aus praktischen Grunden 

 bei den Diazoverbindungen behandelt werden, 

 schlieBen sich dann an die Derivate der 

 Stickstoffwasserstoffsaure die wenigen be- 

 kannten anderen Verbindungen an, welche 

 eine aus mehr als drei direkt zusammen- 

 hangenden Stickstoffatomen bestehende 

 Gruppe enthalten und zwar insbesondere die 

 Tetrazone von der Formel (Alk) 2 N--N 

 -N(Alk) 2 . Die Bisdiazoamino- 

 ver bin dung en, in denen man eine fort- 

 laufende Kette von fiinf Stickstoffatomen 

 entsprechend der Formel 



Ar.N=N-N(H)-N=N.Ar oder 



Ar . N=N-N(Alk)-N=N . Ar 

 annimmt, gehoren zu den Diazoaminover- 

 bindungen und sind daher bei den Diazover- 

 bindungen erwahnt wo i den. 



2. Diazoverbindungen und Diazonium- 

 verbindungen. 2a) Aliphatische Di- 

 azoverbindungen. Wiebci den Ammoniak- 

 derivaten (S. 274) ausgefiihrt worden ist, 

 besteht ein charakteristischer UnterscMed 

 zwischen den aromatischen und ali- 

 phatischen primaren Aminen in deren 

 Verhalten gegen salpetrige Saure. Wah- 

 rend bei dieser Reaktion, die man als 

 ,,Diazotierung" bezeichnet, NH 2 -Gruppen, 

 welche direkt an einem aromatischen oder 

 auch heterozyklischen Kern haften, bei ge- 

 nitgender Vorsicht zunachst regelmaBig Dia- 

 zoniumsalze und dann aus diesen Diazover- 

 bindungen liefern, gehen aliphatisch gebun- 

 dene NH 2 -Gruppen mit salpetriger Siiure im 

 allgemeinen sofort unter Stickstoffentwicke- 

 lung in Hydro xylgruppen liber. Die einzige 

 Ausnahme. die man hiervon kennt, tritt ein, 

 wenn die NH 2 -Gruppe benachbart zu einer 

 veresterten Caiboxylgruppe steht. Die Ester 

 der a-Aminofettsauren liefern mit salpetriger 

 Saure zunachst Verbinclungen, welche zwei 

 Stickstoffatome im Molektil enthalten und 

 die man hiernach und nach der analogen 

 Bildungsweise Diazoverbindungen nennt, ob- 

 wohl sie viclleicht anders konstituiert sind 

 als die der aromatischen Reihe angehorigen 

 eigentlichen Diazoverbindungen (vgl. S. 748). 



Aliphatische Verbindungen vom Typus 



/X 

 der Diazo nium verbindungen Alk N<1 sind 



gar nicht bekannt und auch Verbindungen, 

 welche den aromatischen Diazoverbindungen 

 ganz analog gebaut sind, kennt man nur in 

 ganz vereinzelten Fallen, die der Vollstandig- 

 keit wegen kurz erwahnt werden inogen. Hier- 

 her gehort das durch vorsichtige Dxydation 

 der Aethylhydrazinsulfosaure entstehende 

 Kaliumsalz der Diazoathansulfosaure, 



C 8 H 6 .NH NH.S0 3 K 

 _2_>. C S H 5 .N==N.S0 8 K 

 und das beim Diazomethan noch zu erwiih- 

 nende Diazomethankalium, das auch als 

 methylazosaures oder methyldiazo- 

 saures Kalium bezeichnet wird und die 

 Formel CH 3 .N==N.OK hat. Letzteres 

 Salz ist das einzige bekannte ,, Diazo tat" 

 (vgl. S. 752) der aliphatischen Reihe. Beide 

 erwahnten Verbindungen sind auBerst un- 

 bestandig und zersetzen sich explosionsartig. 

 Aber auch von den gewb'hnlichen ali- 

 phatischen Diazoverbindungen sind nur recht 

 wenige Reprasentanten bekannt, namlich 

 auBer den wenigen durch direkte Diazotie- 

 rung zuganglichen a-Diazofettsaureestern nur 



