Azoverbindungen 



7.7.) 



verbindungen direkt aus primaren aroma- 

 tischcii Aminen mit salpetnger Saure, wenn 

 von dein Amin zwei Molekiile fiir jcdes Mole- 

 kul salpetrige Saure vorhanden sind. Offen- 

 bar entsteht hier primar ein Diazoniumsalz, 

 das sofort mit dem UeberschuB des Amins 

 kuppelt. 



Nacli dieser Methode erhalt man z. B. 

 Diazoaminobenzol, wenn man zu einer Losung 

 von 15 g salzsaurem Anilin in 300 com Wasser 

 unter Kiihlung eine Losung von 5,2 g Natrium- 

 nitrit und 10 g kristallisiertem Natrium- 

 acetat zutropft. 



Ein analoger Vorgang findet statt, wenn 

 man o-Diamine und andere Diamine, deren 

 Aminogruppen benachbart zueinander stehen, 

 diazotiert. Hier entstehen ringfb'rmige 

 Diazoamino verbindungen, die soge- 

 nannten Azinjide (s. S. 754) 



Audi Nitrosoanilide bilden mit primaren 

 Aminen unter Abspaltung des Saurerestes 

 Diazoamino verbindungen 



C 6 H5.N(CO.CH 3 ).NO + H 8 N.C 6 H 6 - 

 Nitrosoacetanilid Anilin 



C 6 H 5 . NH . N : N . C 6 H 5 + CH 3 . COOH 

 Diazoaminobenzol 



SchlieBlich entstehen Diazoaminover- 

 bindungen noch aus den sogenannten Diazo- 

 imiden mit Alkylmagnesiumhalogeniden (vgl. 

 S. 772). 



DaB Diazoniumsalze unter bestimmten 

 Bedingungen mit primaren Aminen (und 

 Ammoniak) auch Disdiazoaminoverbin- 

 dungen geben kb'nnen. ist schon (S. 758) er- 

 wahnt worden. Eine grb'Bere Bedeutung be- 

 sitzen diese Verbindungen nicht. 



Die rein aromatischen Diazoaminokorper 

 sind kristallinische, meist intensiv gelb ge- 

 farbte, in Wasser, verdiinnten Siiuren und 

 Alkalien unlosliche Verbindungen, zeigen 

 aber sowohl schwach basische als auch 

 schwach saure Eigenschaften, indem sie 

 einerseits unbestandige Salze mit Platin- 

 chlorwasserstoff saure und andererseits Na- 

 tiium- und Silbersalze liefern, in denen das 

 am StickPtoff stehende Wasserstoffatom 

 durch Metall ersetzt ist. Die Diazoamino- 

 verbindungen sind wesentlich bestandiger 

 als die Diazonium- und Diazosalze. Sie 

 schmelzen meist ohne Zersetzung und ver- 

 puffen erst bei hoherer Tempeiatur. Mit 

 kalter Salzsaure zerf alien sie oft wieder in 

 Diazoniumchlorid und Aminhydrochlorid, 

 wahrend sie beim Erhitzen mit verdiinnten 



Sauren natiirlich Phenole (s. S.755) und Amin- 

 salz liefern. Durch salpetrige Saure werden 

 sie vollstandig in Diazoniumsalze iibergefuhrt. 

 Die wichtigste Eigenschaft der aroma- 

 tischen Diazoaminoverbindungen ist ihre 

 schon erwahnte (S. 757) Umwandelbarfceit in 

 Aminoazokorper (s. S. 763), die man als 

 eine Wanderung der Diazograppe vom Stick- 

 stoff in den Kern deuten kann und die damit 

 einAnalogonvieler;ihnlicherUmsetziingen(vgl. 

 den Artikel ,,Ammoniakderivate" S.274) 

 bildet. Wie in ahnlichen Fallen (vgl. S. 757) 

 wandert die Diazogruppe gewohnlich in die 

 p-Stellung zur Aminogruppe, ist diese aber 

 besetzt, in die o-Stellung. Die Umlagerung 

 bildet die wichtigste Darstellungsmethode 

 filr primare Aminoazokorper. Gewohnlich 

 wird zu dem genannten Zweck der Diazo- 

 aminokorper mit dem betreffenden freien 

 Amin und dessen Chlorhydrat geh'nde er- 

 warmt (s. S. 764), doch wirken diese Zusatze 

 nur katalytisch und die B,eaktion ist mono- 

 molekular. 



C fi H 5 .N:N.NH. 



Diazoaminobenzol 

 CH S .N:N 



p-Aminoazobenzol. 



Setzt man ein anderes Amin zu, als in 

 dem Molekiil der Diazoamino verbindung 



schon gebunden ist. so tritt zuweilen Aus- 

 tausch ein, der aber primar eine neue Diazo- 

 aminoverbindung liefert, die sich erst sekun- 

 dar in die Aminoazoverbindung umlagert. 

 Beim gelinden Erwarmen mit Phenolen liefern 

 die Diazoaminokorper Oxyazoverbindungen. 



C 6 H 5 .N:N.NH.C 6 H 5 +H. 



.OH 



= C B H B .N:N. 



.OH+C 6 H 5 NH 2 



Besonders bestandig und wenig reaktions- 

 fahig sind die als Azimide bezeichneten 

 ringforrnigen Diazoaminoverbindungen (s. 

 oben und S. 754). 



Das am Stickstoffatom stehende Wasser- 

 stoffatom der Diazoniumverbindungen laBt 

 sich wie in den gewb'hnlichen sekundaren 

 Aminen durch Alkylgruppen und Saurereste 

 ersetzen und reagiert auch mit Phenyliso- 

 cyanat unter Bildung von Harnstoffderi- 

 vaten (vgl. Artikel ,,Ammoniakderivate" 

 S.274 und 279). DieDiazoaminoverbindungen 

 mit zwei verschiedenen aromatischen 

 Kesten gehoren, wie schon (S. 758) gesagt 

 worden ist, zu den tautomeren oder desmo- 

 tropen Verbindungen. 



Die aus Diazoniumsalzen mit primaren 



