Azoverbindungi MI 



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hydrazon des Brenztraubensaureesters liber- 



COOC 2 H 5 



geht. 



CO.CH 3 



= C 6 H 5 .NH.N:C(CH 3 ).COOC 2 H 5 + 

 CH 3 .COOH. 



Es sei iibrigens erwiihnt, daB man, trotz 

 der jetzt allgemein angenommenen Auffas- 

 sung der fraglichen Verbindungen als von 

 Hydrazonen dieselben haufig aus Bequem- 

 h'chkeit entsprecheud ihrer Bildungsweise 

 als Azokorper benennt, so das Monophenyl- 

 hydrazon des Diketobuttersaureesters als 

 Benzolazoacetessigester usw. 



Ein zyklischer fettaromatischer Azo- 

 korper ist das Cinnolin 



xCH 



X 



^N 



das bei den ,,heterozyklischen Verbindungen" 

 abgehandelt wird. 'Das wichtigste Deri vat 

 desselben, die Oxycinnolincarbonsaure 

 entsteht aus Phenylpropiolsaure-o-diazoni- 

 umchlorid beim Erwarmen mit Wasser, 



OH 



X 





COOH 

 .N.OH 



^C.COOH 



W 



und geht durch Kohlensaureabspaltung in 

 Oxycinnolin liber, aus dem sich das Cin- 

 nolin selbst gewinnen liiBt. 



Zu den fettaromatischen Azokorpern kann 

 man auch die sogenaniiten Formazylver- 

 bindungen vom Typus 



7 N:N.Ar 

 X.C,< 



rechnen, die gleichzeitig Azokorper und 

 Phenylhydrazone sind. Sie entstehen liaupt- 

 sachlich bei der Einwirkung von Diazo- 

 niumsalzen auf solche Hydrazone, welche an 

 dem mit dem Hydrazonrest verbundenen 

 Kohlenstoffatom noch Wasserstoff oder leicht 

 abspaltbare Gruppen, wie Carboxyl oder 

 Acetyl enthalten. Da nun solche Phenyl- 

 hydrazone, wie eben ausgefiihrt wurde, bei 

 der Einwirkung von Diazoniumsalzen auf 

 aliphatische Carbonyl- und Carboxylver- 

 bindungen entstehen, fiihrt diese Reaktion 

 bei Anwendung iiberschlissigen Diazonium- 

 salzes gewohnlich weiter zu Formazylver- 

 bindungen. Bei der Einwirkung von iiber- 

 schiissigem Benzoldiazoniumchlorid auf Acet- 

 essigester entstehc. also erst der sogenannte 



Benzolazoacetessigester (Diketobutter- 

 saureestermonoplienylliydnixun), dann untor 

 Abspaltung der Acetylgruppe Formazyl- 

 carbonsaureester und schlieBlich sogar 

 unter Abspaltung der Carboxylgruppe Form- 

 azylazobenzol. 



3C 6 H 5 .N:NOH+H 2 C 



CO.CH, 



C fi H 5 .NH.N:C 



COOC 2 H 5 

 CO.CH 3 



COOC. 2 H 5 



CH S .N:N 



,// 



c ccoan, 



CH S .N:N 



CJL.NH.N 





C-N:N.C fi H 5 



Die Formazylverbindungen sind clunk elrot 

 gefarbt und kristallisieren gut. Bei der Re- 

 duktion mit Zinkstaub und Schwefelsaure 

 zerf alien sie in ein Hydrazin und ein Saure- 

 hydrazid, wahrend sie bei der Oxydation 

 farblose heterozyklisclie Basen, die soge- 

 nannten Tetrazoliumhydroxyde vom 

 Typus 



-/N.N.Ar 

 X.Cf OH 



X N:N< 



Ar 



liefern. Mit starken Mineralsauren liefern die 

 Formazylverbindungen unter Abspaltung von 

 Arylamin Phen-a-triazine, ebenfalls hete- 

 rozyklisclie Verbindungen. 



X 



H C X = 



NH . Ar 



+ H 2 NAr 



30) Aromatische Azokorper ent- 

 halten die Azogruppe - N - beider- 



seitig direkt an aromatische Kerne gebunden. 

 Sie kb'nnen als symmetrische und unsyra- 

 metrische Azoverbindungen unterschieden 

 werden, je nachdem die beiclen an der Azo- 

 gruppe steheuden Reste gleich oder ver- 

 schieden sind. Erstere bezeichnet man, indeni 

 man auf das Vorwort Azo den Namen der 

 beiden gleichen Kerne nur einmal folgen 

 laBt: z. B. Azobenzol, Azo-p-toluol usw. 

 Bei den unsymmetrischen muB man beide 

 Kerne benennen, indem man das Wort Azo 

 zwischen deren Namen setzt: z. B. Benzol- 

 azo-p-toluol oder indem man sie als Sub- 

 stitutionsderivate das Azobenzols bezeichnet 

 und die Stellung der Substituenten in beiden 

 Kernen mit den Zahlen 1 bis 6 und 1' bis f>' 



