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Azoverbindungen 



kenntlich macht, z. B. 4 Methyl-4'-Amino- 

 Azo benzol. 



Darstellung der Azoverbindungen. 

 Die wichtigste Methode ztir Gewinnung von 

 einfachen und substituierten Azokorpern mit 

 Ausnahme der spater gesondert zu behandeln- 

 den Amino- und Oxyazokorper (s. unten) 

 ist die Reduktion aromatischer Nitrover- 

 bindungen, bei der als Zwischenprodukte 

 die Azoxyverbindungen (s. S. 768) ent- 

 stehen. 



Ar.N0 2 

 Ar.N0 2 



Ar.N, 

 Ar.N 



;0 



Ar.N 



II 

 Ar.N 



Die Reduktion raufi in alkaliseher Lb'sung 

 ausgefiihrt werden, da sie in saurer Losung er- 

 fahrungsgemaB meist welter geht und nur Amine 

 liefert. Als Reduktion smittel sind zur Erzeugnng 

 von Azokorpern Zinkstaub mit Ammoniak, 

 Natronlausre oder alkohrlischer Kalila.uge, Zinn- 

 oxydulnatronlosung (Zinnchloriir und Natron- 

 lauge) und Natriumamalgam und Alkohol ge- 

 eignet. Auch elektrolytisch lafit sich die Reduk- 

 tion gut erreiehen. 



Auch die als Zwischenprodukt genannten 

 Azoxykorper lassen sich durch Eisenfeil- 

 spiine unter AusschluB von Wasser zu Azo- 

 korpern reduzieren. 



Ohne praktische Bedeutung aber theore- 

 tisch wichtig ist es, daB Azokorper durch Oxy- 

 dation symmetrischer Hydrazine (der soge- 

 nannten Hydiazokorper) oder primarer aro- 

 matischer Amine und Kaliumpermanganat 

 oder Ferricyankalium in alkalischer Losung, 



Ar.NH.NH.Ar + = Ar.N:N.Ar + H 2 

 Ar.NH 2 +H.,N.Ar+0 2 =Ar.N:N.Ar 

 " k .+ 2H 2 



sowie bei der Einwirkung von Nitrosoben- 

 zolen auf piimare aromatische Amine 



Ar.N:0 + H,N.Ar = = Ar.N:N.Ar + H 2 



entstehen. DaB Azoverbindungen auch aus 

 Diazoniumsalzen mit ammoniakalischer Kup- 

 feroxydullosung entstehen, ist schon (S. 756) 

 gesagt worden. Natiirlich kann man sie 

 auch aus Amino azokb'rpern erhalten, wenn 

 man deren Aminogruppe durch Diazotierung 

 und Reduktion (vgl. S. 755) eliminiert. 



Letztere Reaktion, sowie die kompli- 

 zierter verlaufende Bildung von Azokorpern 

 beim Erhitzen eines Gemisches von einer 

 Nitroverbindung mit einem primaren Amin 

 unter Zusatz von pulverisiertem Aetzkali 

 oder Aetznatron fiihrt auch zu unsymmc- 

 trischen Azokorpern. 



Eigenschaften. Die Azoverbindungen 

 sind sehr bestiindige, ohne Zersetz.ung destil- 

 lierbaie, zum Teil sehr gut kristallisierende, 

 indifferente Verbindungen. Sie sind orange- 

 gelb bis intensiv rot gefarbt. Man bezeichnet 

 daher die Azogruppe als eine ,,chromo- 

 phore Gruppe". Die Azokorper sind die 

 Stammsubstanzen der auBerordentlich wich- 



tigen Azofarbstoffe (vgl. den Artikel 

 ,,Farbstoffe"). Sie selbst sind - - als in- 

 differente Verbindungen - - noch keine Farb- 

 stoffe. Sie werden aber zu Farbstoffen, wenn 

 in ihr Molekiil noch eine sogenannte ,.auxo- 

 chrome Gruppe" (Hydroxyl-, Amino-, 

 Carboxyl- oder Sulfosauregruppe) als Kern- 

 substituent eintritt. Die Azoverbindungen 

 sind so bestandig, daB man sie direkt chlo- 

 rieren, nitrieren oder sulfurieren kann. Nur 

 gegen Reduktionsmittel sind sie einiger- 

 maBen empfindlich und werden entweder zu 

 symmetrischen Hydrazinen (Hydrazover- 

 bindungen) oder unter Spaltung zu zwei Mole- 

 kiilen Amin reduziert 



Ar-N 



Ar.NH 



ArNH 2 



Ar N Ar.NH ArNH 2 



Letzteres ist fur die Bestimmung ihrer 

 Konstitution wichtig. 



Durch Oxydation lassen sich Azoverbin- 

 dungen wieder in Azoxyverbindungen iiber- 

 fiihren (s. oben). 



Eine zyklische Azoverbindung ist das bei 

 den ,,heterozyklischen Verbindungen" aus- 

 fiihrlicher zu besprechende Phenazon 



N 



das in normaler Weise aus o,o-Dinitro- 

 diphenyl mit Natriumamalgam und Methyl- 

 alkohol oder durch elektrolytische Reduktion 

 entsteht (s. den Artikel ,,Azine"). 



3d) Oxyazokorper und Aminoazo- 

 kb'rper. Wie schon erwahnt, sind die 

 Oxy- und Amino azo Verbindungen, d. h. Azo- 

 korper, in deren aromatischen Kernen 

 eine oder mehrere Hydroxj T l- bezw. Amino- 

 gruppen als Substituenten stehen, die ein- 

 fachsten Repiiisentanten der wichtigen Azo- 

 farbstoffe, die zum Farben von Wo lie und 

 Seide direkt verwendbar sind. Noch wich- 

 tiger als diese einfachsten Azofarbstoffe sind 

 deren Sulfosiiuren und namentlich diejenigen 

 Analoga, welche als aromatische Kerne den 

 Naphtalinkem oder den Komplex des Di- 

 phenyls enthalten, sind praktisch von groBer 

 Bedeutung. Aber nicht nur als Farbstoffe 

 sondern auch als Zwischenprodukte fiir die 

 Gewinnung anderer Farbstoffe, der Disazo- 

 korper sowie derlnduline undEurhodine sind 

 z. B. die Aminoazoverbindungen technisch 

 wertvoll (vgl. S. 765). So ist es natiirlich, 

 daB die Zahl der mit der Zeit bekannt ge- 

 wordenen Oxy- und Aminoazokorper eine 

 ungeheuer groBe ist, da man planmaBig 

 durch immer neue Kombinationen neue 

 Farbstoffe der verschiedensten Nuancen und 

 von moglichst groBer Echtheit zu erhalten 

 versucht hat. 



