Azoverbindungen 



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Darstellung der Oxy- und Amino- 

 azokorper. Me die zahllosen bekannten 

 Azofarbstoffe sind im wesentlichen nach 

 einer Methode hergestellt worden, namlich 

 durch die schon erwahnte (S. 757) ,,Kuppe- 

 Inng" von Diazoniumsalzen mit Phenolen und 

 aromatischen Aminen oder deren Sulfosauren. 

 oder von diazotierten Aminosulfosauren 

 oder von Diazonmmsalzen anders substitu- 

 ierter Araine mit Sulfosauren oder wiederum 

 mit anderen kernsubstituierten Phenolen oder 

 Aminen. In ganz analoger Weise kann man 

 Diazoniumsalze auch mit Derivaten hetero- 

 zyklischer Kerne kuppeln, ebenso wie sich 

 Aminoderivate heterozyklischer Kerne diazo- 

 tieren und dann zu Azokorpern kuppeln 

 Jassen, doch besitzen die so gewonnenen Azo- 

 farbstoffe meist keine gro'Bere praktische 

 Bedeutung. Es ist an der genannten Stelle 

 schon ausgefiihrt worden, daB die Kuppelung 

 von Diazoniumsalzen mit Phenolen oder 

 tertiaren aromatischen Aminen direkt zu 

 Oxy- oder Aminoverbindungen fiihrt, wah- 

 ren'd mit primaren oder sekundaren Aminen 

 im allgemeinen (vgl. S. 757) zuerst Diazo- 

 aminoverbindungen entstehen, welche aber 

 leicht (s. S. 759 und 764) in Aminoazokorper 

 umgelagert werden kb'nnen. Es ist auch schon 

 gesagt worden, daB bei diesen Reaktionen 

 die Azogruppe wenn moglich in die p-Stel- 

 lung zuf Hydroxyl- oder Aminogruppe tritt. 

 Dementsprechend sind die wichtigen Azo- 

 farbstoffe meistenteils p-Oxy- oder p-Amino- 

 azokorper. Ist die p-Stellung aber schon 

 durch irgendeine andere Gruppe besetzt, so 

 tritt Kuppelung in o-Stellung em. Sind aber 

 p-Stellung und beide o-Stellungen besetzt, 

 so ist das betreffende Phenol oder Amin 

 nicht mehr zur Kuppelung verwendbar. 



Etwas verwickelter lichen die Verhalrnisse 

 bei der Kuppelung von Diazoniumsalzen mit 

 Naphtolen und Naphtylaminen , die zu den 

 nainentlich in Form ihrer Sulfosauren wichtigen 

 Naphtalmazofarbstoffen fiihrt. Anch hier 

 groift die Kuppelung bei freier p-Stellung in 

 diese, 



NH. NH, 



Nur beim j3-0xy-a-naphtochiaon findet in- 

 folge der chinoiden Struktui des Kernes ent- 

 gegen der eben angefuhrten Regel Kuppelung 

 in der einzig noch freien /3-Stellung statt. 







OH 

 X:XC 6 H 5 







Aber auch die erste Regel, dafi bei freier 

 p-Stellung Kuppelung in dieser eintritt, erleidet 

 eine Ausnahme, wenn in o- oder peri-Stellung 

 zu dieser freien p- Stelle eine Sulfosaure- 

 gruppe steht. In diesern Falle tritt trotz freier 

 p-Stellung o-Kuppelung ein. 



OH OH 



N:N.C 6 H 5 

 SO,H 



iN:N.C 8 H s 



SO,H 



SO,H 



:N.C 6 H 5 



bei besetzter p-Stellung aber in o-Stellung em. 

 Bei der Kuppelung mit (3-Naphtolen und /3- 

 Naphtylaminen ist aber dazu zu erwahnen, daB 

 hier Kuppelung in der o-standigen -Stellung, 

 nicht in der ja ebenfalls o standigen /5-Stellung 

 statt findet 



N:N.CH B 



Wenn o- und p-Stellung frei sind, findet 

 zuweilen Kuppelung in beiden statt, d. h. es 

 entstehen beide moglichen Kuppelungsprodukte 

 oder auch Disazoverbindungen (s. S. 767). 



Die Gewinnung der Oxy- und Amino- 

 azoverbindungen mb'ge hier noch an einigen 

 praktischen Beispielen erlautert werden, wah- 

 rend sich der theoretische Verlauf der Reak- 

 tion aus dem frtiher (S. 752ff.) Gesagten er- 

 gibt. 



p-Oxyazobenzol stellt man dar, 

 indern man eine Lo'sung von 9 g Anilin in ca. 

 200 ccrn Wasser und soviel starker Salzsaure 

 als 9,1 HC1 entspricht, unter Eiskiihlung mit einer 

 Losung von 7 g Natriumnitrit in 50 ccm Wasser 

 diazotiert und diese Losung nach kurzern Stehen 

 unter Eiskiihlung in eine eiskalte Losung von 



9.4 g Phenol und 16 g festem Natriumhydroxyd 

 ir ca. 250 ccm Wasser einflieBen liiBt. Nach eini- 

 gen Stun den fallt man das Oxyazo benzol aus der 

 filtrierten Losung durch Einleiten von Kohlen- 

 saure. 



Aehnlich erhalt man p-Dimethylamino- 

 azobenzol-p' -sulfosaure , den unter dem 

 Namen Helianthin oder Methylorange na- 

 mentlich als Indikator in der Alkalimetrie ver- 

 wendeten Farbstoff als Natriumsalz, wenn man 

 eine Losimg von 10 g Sulfanilsaure (p-Amino- 

 benzolsulfosaure) in einer Losung von 3,5 g 

 wasserfreier Soda in 150 ccm \Vasser lost, durch 

 Zusatz von 4,2 g Natriumnitrit in 20 ccm Wasser 

 und dann von soviel verdiinnter Salzsaure, als 



2.5 g HC1 entspricht, unter Eiskiihlung diazotiert 

 und diese Losung in eine solche von 7 g Dimethyl- 

 anilin in soviel verdiinnter Salzsaure, als 2,1 g 

 HC1 entspricht, eintragt, Dann macht man mit 

 Natronlauge deutlich alkalisch und setzt zur 



