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Azoverbindungen 



Die Konstitution der Amino- und und fiir die o-Amino- und Oxy-azoko'rper im 

 Oxyazokorper. Ebenso wie p-Nitroso- Sinne der Formelpaare 

 phenol und Chinonmonoxim nicht zwei ver- 

 schiedene Verbindungen sind, sondern, wie 

 die eine Verbindung, die man sowohl durch 

 Nitrosierung des Phenols als auch durch 

 Oximierung des Chinons erhalten kann, gegen 



NH 2 



manche Agentien als Nitrosophenol gegen 

 andere aber als Chinonmonoxim, also nach 

 den beiden tautomeren Formem 



OH 



N:0 N.OH 



reagieren kann (vgl. den Artikel ,,Ammo- 

 niakderivate" S. 299), so ist auch fiir die 

 p- Amino- und Oxy-azokorper eine Tautomerie 

 im Sinne der beiden Formelpaare 



NH 2 NH 



C 6 H 5 

 o-Aminoazobenzol 



NH 



N.NH.C 6 H 5 



o-Chinonimidphenyl- 

 hydrazon 







[:N.C 6 H 5 

 p-Aminoazobenzol 



N.NH.C 6 H 5 

 Chinonimidpheuyl- 

 hydrazon 







N:N.C 6 H 5 

 p-Oxyazobenzol 



N.NH.C 6 H 5 

 Chinonmonophenyl- 

 hydrazon 



H 2 N.NHC fi H 4 .NO 



OH 



\N:N.C 6 H 5 

 o-Oxyazobenzol o-Chinonmonophenyl- 



hydrazon 



in Betracht zu ziehen. Danach miiBte man 

 auch hier erwarten, daB dies el be Substanz 

 entsteht. gleichgiiltig, ob man z. B. Phenyl- 

 hydrazin auf Chinon einwirken laBt oder ob 

 man Benzoldiazoniumchlorid mit Phenol 

 kuppelt. Nun laBt sich die erstere Reaktion 

 zwar bei dem gewohnlichen Chinon nicht 

 verwirklichen, weil Phenylhydrazin lediglich 

 reduzierend auf Chinon einwirkt, aber in 

 bestimmten Fallen zeigt sich doch, daB 

 obige Voraussetzung in der Tat richtig ist. 

 So entsteht die gleiche Verbindung sowohl 

 aus /5-Naphtochinon mit Nitrophenylhydra- 

 zin als auch aus a-Naphtol mit Nitrobenzol- 

 diazoniumchloiid (neben der entsprechenden 

 p-Verbindung vgl. S. 763). 



Eine Tautomerie in dem gedachten Sinne 

 zwischen o- oder p-Chinonhydrazonen oder 

 Chinonimidhydrazonen und Oxy- oder 

 Aminoazokorpern ist also wirklich vorhanden 

 und auch bei den iibrigen analogen Verbin- 

 dungen zeigt sich, daB dieselben bei manchen 

 Reaktionen als Hydrazone, bei anderen als 

 Oxy- oder Aminoazokb'rper reagieren (vgl. S. 

 764ff.). Namentlich die Unloslichkeit mancher 

 o-Oxyazokorper in Alkali und die Ringkonden- 

 sationen der o-Oxy- und o-Aminoazokorper 







eA 4 . 11 \j% 



:N.NH.C 6 H 4 N0 2 



identisch mit 

 Y 

 OH 



;+ClN:N.C 6 H 4 .N0 2 



scheinen fiir die Hydrazonstrukturzusprechen, 

 wahrend das Verhalten der p-Oxy- und p- 

 Aminoverbindungen im allgemeinen besser 

 der Azoformel entspricht. Es erhebt sich 

 nun die Frage, ob man etwa fiir die o- und 

 die p-Verbindungen verschiedene Strukturen 



.N:N.C fi H 4 N0 2 



annehmen soil und, wenn man die ange- 

 fiihrten Verschiedenheiten auf Tautomerie 

 zuruckfiihrt, d. h. wenn man annimmt, daB 

 die gleiche Verbindung unter verschiedenen 

 Verhaltnissen nach verschiedenen Struktur- 

 formeln reagieren kann, ob die freien Ver- 



