Azoverbindungen 



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bindungen selbst in cler Hydrazonform oder 

 in der Azoform vorliegen. Hieruber ist lange 

 diskutiert worden, es kann aber jetzt, ab- 

 gesehen von der Auffassung aller tautomerer 

 verbindungen als Gleichgewichtsgemische 

 beider moglicher Formen, als bewiesen gelten, 

 daB die Kuppelungsprodukte ans Diazo- 

 niumsalzen mit aromatischen Aminen oder 

 Phenolen stets als wahre Azokorpei aufzu- 

 fassen sind. Wie frtiher (S. 760) ausgefiihrt 

 wurde, ist man betreffs der Kuppelungspro- 

 dukte von Diazoniumsalzen mit aliphatischen 

 Verbindungen gerade zu der entgegengesetz- 

 ten Ansicht gelangt. Bei den Kuppelungs- 

 produkten mit heterozyklischen oder alizykli- 

 schen Verbindungen (s. S. 758 und 763) lafit 

 sich diese Frage niclit allgemein entscheiden, 

 vielmehr sind hier manche Verbindungen als 

 Azokorper, andere wiederum als Hydrazone 

 erkannt worden. Es soil schlieBlich nicht 

 unerwahnt bleiben, daB die hier geauBeite 

 Auffassung von der Konstitution der Oxy- 

 und Aminoazokorper immerhin noch von 

 einigen Chemikern angezweifelt wird. Die 

 besprochene Tautoniene, die ja wie i miner 

 auf dem Platzwechsel eines Wasserstoffatoms 

 beruht, kann natilrlich nur dann auftreten, 

 wenn an der betreffenden SteUe des Mole- 

 kiils wirklich ein Wasserstoffatom vorhanden 

 ist, nicht aber wenn dasselbe durch eine 

 andere Gruppe substituiert worden ist. So 

 konnen einerseits die Azophenolather Alk . . 

 C 6 H 4 .N:N.Ar und die Azokorper aus ter- 

 tiaren Aminen (Alk) i N.C 6 H 4 .N:N.Ar natiir- 

 lich nur in der Azoform und andererseits die 

 aus asymmetiischen Acylphenylhydrazinen 

 gewonnenen Chinonhydrazone 



0:C 6 H 4 :N.N; 



Ac 

 Ar 



nur in der Hydrazonform reagieren und 

 existieren. 



3e)Disazokb'rper, Trisazokorperusw. 

 Disazokorper welche die Azogruppe zweimal 

 im selben Molekiil enthalten," sind zum Teil 

 fiir die Farbstofftechnik von auBerordentlich 

 groBer Bedeutung geworden, da sich in dieser 

 Reihe wertvolle substantive Farbstoffe, 

 die ungebeizte Baumwolle anfarben, sowie 

 vorziigliche Wollfarbstoffe gefunden haben. 

 Auch hier sind es in erster Linie wiederum 

 die Sulfosauren der Disazokorper. welche sich 

 als Farbstoffe in der Praxis bewahrt haben. 

 Da die Disazoverbindungen drei aromatische 

 Kerne im Molekul enthalten, benennt man 

 sie zur Erreichung einer eindeutigen che- 

 mischen Bezeichnung stets so, daB man den 

 Namen des zwischen den beiden Azogruppen 

 stehenden Kernes voransetzt; ihm folgt 

 zuniichst das Stammwort ,,Disazo" und 

 dann nacheinander noch die Namen der 

 beiden an den Enden der Disazogruppe 



= N.Ar.N== N-- stehenden Komplexe, 

 wobei m-m alle drei aromatischen Komplexe 

 nicht als Reste (z. B. Phenyl-) sondern als ver- 

 vollstandigte Wasserstoffverbindungen (z. B. 

 Benzol-) bezeichnet z. B. 



C 10 H 7 .N:N.C 6 H 4 .N:N.C H 4 .N(CH 3 ) 2 

 Benzoldisazo-naphtalin-dimethylanilin. 



Die Herstellung von Disazoverbindungen 

 kann nach verschiedenen Methodengeschehen. 

 Zunachst kann man in den Aminoazover- 

 l)indungen, wie schon erwahnt (S. 765) die 

 primare Aminogruppe von neuein diazo- 

 ticren 



C 6 H 5 .N:N.C 6 H 4 .NH 2 , HC1 + HNO- 

 C 6 H 5 .N:N.C 6 N 4 .N,C1 + 2H 2 



und die so hergestellte Azodiazoniumver- 

 bindung genan ebenso wie ein einf aches 

 Diazoniumsalz mit einem aiomatischen Am in 

 oder einem Phenol kuppeln (s. S. 762). So 

 erhalt man durch Kuppelunir von diazotiertem 

 Aminoazobenzol mit Anilin das Benzol- 

 disazobenzolanilinC 6 H 5 .N:N.C 6 H 4 .N:N 

 .C 6 H 4 .NH 2 . In diesem laBt sich die Amino- 

 gruppe wiederum diazotieren und in bekannter 

 Weise (vgl. S. 755) eliminieren. Man erhalt 

 so den einfachsten bekannten Disazokorper 

 des Benzoldisazobenzol. 



C 6 H 5 .R:N.C 6 H 4 .N:N.C 6 H 5 . 



Nach dieser Methode werden z. B. durch 

 erneute Diazotiermig von Aminoazonaphtalin- 

 sulfosauren und Kuppelung niit einer Naphtolsul- 

 fosauren die wichtigen ,,Naphtolschwarz"- 

 Sorten und andere wertvolle schwarze Woll- 

 farbstoffe dargestellt und ahiilich gewannt roan 

 durch erneute Diazotiermig von Aminoazobenzol- 

 sulfosauren und Kuppehmg mit Naphtol oder 

 Naphtolsulfosaure die schon en unter dem Namen 

 Croceifnscharlach 3 Bund Biebricher Schar- 

 lach bekannten rot en Farbstoffe. 



Andererseits kann man Diaminoazover- 

 bindungen, die zwei Aminogruppen im selben 

 Kern in m-Stellung zueinander enthalten und 

 die man aus m-Phenylendiamin und seinen 

 Derivaten durch Kuppelung mit Diazonium- 

 salzen erhalt (vgl. S. 758) noch mit einem 

 zweiten Molekul Diazoniumsalz kuppeln. 

 So liefert das sogenannte Chrysoiidin (2,4- 

 Diaminoazo benzol) 



C 6 H 5 .N:N< 



mit Benzoldiazoniumsalz m-Phenylendiamin- 

 disazobenzol(C 6 H 5 .N:N) 2 C ? H 2 (NH 2 ) 2 



Eine analog aus Chrysoiclinsulfosaure dar- 

 gestellte Sulfosaure dieses Disazokorpers bildet 

 als Natriumsalz das sogenannte Saurebraun G. 

 DaB Oxy- und Aminonaphtaline, in denen 

 o- und p-Stellung unbesetzt sind, unter Um- 

 standen direkt zwei Molekule Diazoniumsalz 

 zu Disazoverbindungen kuppeln konnen, 

 ist schon erwahnt worden (S. 763). 



