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Azoverbindungen 



Wichtiger noch als diese Methoden ist 

 namentlich fiir die Farbstofftechnik die- 

 jenige, die sich darauf griindet, daB man in 

 aromatischen Diaminen beide primaren Ami- 

 nogruppen diazotieren kann. Man spricht 

 in solchen Fallen auch von einer ,,Tetrazo- 

 tierung" des Diamins. Von den Phenylen- 

 diaminen und Naphtylendiaminen lassen sich 

 nur die m- und p-Diamine nnd auch diese nur 

 u nter bestimmten Bedingungen (s. S. 754) 

 tetrazotieren, wahrend die o- bezw. peri- 

 Diamine mit salpetriger Saure die sehr be- 

 standigen Azimide lief ern. Von gro'Bter tech- 

 nischer Bedeutung sind aber insbesondere die- 

 jenigen Disazokorper, die man durch Kuppe- 

 lung von tetrazotiertem Benzidin (Di-p- 

 diaminodiphenyl; vgl. den Artikel ,, Am- 

 mo niakderiv ate" S. 303) und von ana- 

 logen Tetrazoverbindungen aus o-Tolidin, 

 o-Dianisidin, o-Aethoxy- und o,o-Diathoxy- 

 benzidin sowie deren Sulfosauren mit 

 Aminen, Phenolen und deren Sulfosauren 



N:N 



erhalt. Die Anzahl der so erhaltlichen Dis- 

 azoverbindungen laBt sich, abgesehen von 

 der Verwendung verschiedener Ausgangs- 

 materialien, noch weiter dadurch vermehren, 

 daB man das tetrazotierte Benzidin sowohl 

 gleichzeitig mit zwei gleichen Komplexen 

 als auch nacheinander mit zwei unterein- 

 ander verschiedenen Komplexen kuppeln 

 kann. So kann man symmetrische 



X.N:N.C 6 H 4 .G 6 H 4 .N:N.X 

 und unsymmetrische Disazoverbindungen 



X.N:N.C 6 H 4 .C 6 H 4 .N:N.Y 

 darstellen. 



Die nach diesem Verfahren erhaltenen Farb- 

 stoffe sind substantive Baumwollfarb- 

 stoffe, d. h. sie besitzen die wertvolle Eigenschaft 

 ungebeizte Baumwolle anzufarben. Man be- 

 zeiclinet sie als ,, Congo farbstoffe", weil der 

 tilteste und wichtigste Reprasentant dieser Klasse, 

 der aus tetrazotiertem Benzidin mit 2 Molekulen 

 Naphtionsilure entsteht, 



NH 



SO a H 



den Namen Congorot f'iihrt. Analoge Farbstoffe 

 sind jetzt fast in alien moglichen Farbnuancen 

 bekannt. 



Auch Farbstoffe mit noch mehr als zwei 

 Azogruppen kennt und verwendet man. 



So ist das sogenannte Diammgriin G 

 ein Trisazokorper , der entsteht, wenn man 

 tetrazotiertes Benzidin einerseits mit 1 Molekul 



N:N 



Salicylsaure und dann andererseits mit einern 

 Molekul p-Nitrobenzolazo -aminonaphtoldisulfo- 

 saure-H kuppelt. Noch hohere Azofarbstoffe 

 erhalt man z. B. wenn man das Diaminschwarz 

 R. 0., das zur Reihe der Congo far bstoffe gehort 

 und aus tetrazotiertem Benzidin durch Kuppeln 

 mit Aminonaphtolsulfosaure-G entsteht, also die 

 Konstitution 



OH 



H,N 



N:N- 



SO,H 



hat, \viederum diazotiert und von neuem laippelt, 

 was auf der Faser selbst ausgefiihrt wird. 



4. Azoxyverbindungen. Die Azoxy- 

 korper (vgl. S. 747) enthalten die Gruppe 



/ \ 



- N - beiderseitig an aromatische 

 Kerne gebunden, wenigstens wird diese 

 Konstitution gewohnlich angenommen. Von 

 anderer Seite wird ftir dieselben auch die 

 Formulierung Ar N == N Ar vorge- 



II 







schlagen, welche die Umsetzungen der Azoxy- 

 verbindungen ebensogut erklart. Zwischen 

 beiden Formeln ist eine experimentelle Ent- 

 scheidung bisher noch nicht getroffen worden. 

 Bildungsweisen. Zur Darstellung von 

 Azoxyverbindungen benutzt man fast aus- 

 schlieBlich die Keduktion von aromatischen 

 Nitroverbindungen, seltener von Nitroso- 



verbindungen. Diese Reduktion, die in saurer 

 Losung meist zu den Endprodukten der Re- 

 duktion, den Aminen, fiihrt, laBt sich in al- 

 kalischer Losung unter geeigneten Be- 

 dingungen so leiten, daB unter Verkettung 

 zweier Molekiile eine Azoxyverbindung ent- 

 steht. 



Ar.N0 2 Ar.K 



J ^ >0 + 3H 2 



Ar.N0 2 Ai.W 



Als geeignetes Reduktionsmittel fiir den 

 vorliegenden Fall hat sich wasserfreier Methyl- 

 alkohol oder Aethylalkohol bei Gegenwart von 

 Kaliumhydrat oder Natriumhydrat erwiesen. 

 Der Alkohol wird hierbei zu Ameisensaure 

 bezw. Essigsaure oxydiert, die vom Alkali 

 gebunden wird und zwar wirkt Aethylalkohol 

 starker reduzierend als Methylalkohol. Auch 

 die Natur des Alkalis ist nicht ohne EinfluB, 

 1 indem Kali starker wirkt als Natron. Um 



