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Azoverbindungen 



kenen Eisenfeilspanen erhitzt, gehen sie 

 in Azoverbindungen liber (s. S. 762) 



Ar.K Fe Ar.N 



| >0 -> || + FeO 

 Ar.N 7 Ar.N 



Mit Schwefelammonium kann man die 

 Azoxyverbindungen zu Hydrazokorpern (vgl. 

 den Artikel ,,Ammoniakderivate" S. 301) 

 reduzieren. 



Ar.K 4H Ar.NH 



| >0 -* | + H 2 

 Ar.N x Ar.NH 



wahrend mit sauren Reduktionsmitteln Ge- 

 niische von Aminen entstehen, die teils Spal- 

 tungs- teils Umlagerungsprodukte (vgl. den 

 Artikel ,,Ammoniakderivate u S. 303) der 

 primar entstandenen 

 sind. 



wasserstoffsaure fiihrt. Die Konstitu- 

 tion dieser Stickstoffwasserstoffsaure wurde 

 bisher allgemein entsprechend der Formel 



Hdrazoverbindungen 



Ar.N, 

 Ar.N 







Ar.NH 

 Ar.NH 



- 



2Ar.NH 2 

 NH 2 .Ar.Ar.NH 2 



Eine sehr merkwiirdige Reaktion 1st die 

 schon erwahnte (S.764) Umlagerung von Azo- 

 xyverbindungen in Oxyazokorper beim Er- 

 warmen mit konzentrierter Schwefelsaure 



,^, 

 C 6 H 5 .N--N.C 6 H 5 ->C 6 H 5 .N:N.C 6 H 4 .OH. 



5. Derivate der Stickstoffwasserstoff- 

 saure und andere Verbindungen mit drei 

 und mehr direkt zusammenhangenden 

 Stickstoffatomen. Abgesehen von den 

 heterozyklischen Verbindungen (vgl. den Art. 

 ,,Heterozyklische Ver b i n du nge n"), 

 welche drei oder vier direkt zusammenhangen- 

 de Stickstoffatome als Ringglieder enthalten, 

 denOsotriazolen oderAzimiden (s. S.750; 

 754; 759; 765 und 772), den Osotriazinen, 

 Tetrazolen (s. S. 761) und Osotetra- 

 zonen (s. S. 765), die hier nur gelegentlich 

 erwahnt werden, kennt man nur relativ 

 wenige organische Verbindungen, welche 

 drei und mehr direkt zusammenhangende 

 Stickstoffatome enthalten. Man kann sie als 

 Substitutionsprodukte von Stickstoffwasser- 

 stoffverbindungen auffassen, welche letzteren 

 selbst aber meist nicht bekannt sind. Die 

 wichtigsten Korper dieser Gruppe, die Di- 

 azoaminoverbindungen, die als Derivate 

 des unbekannten Stickstoffwasserstoffs H.N: 

 N.NH 2 gelten kb'nnen, sind aus praktischen 

 Griinden schon friiher (S. 758) im AnschluB 

 an die Diazoverbindungen ausfuhrlich be- 

 handelt worden. 



5a) Derivate der Stickstoffwasser- 

 stoffsaure. Von den ubrigen hierher ge- 

 horigen Verbindungen ist nur noch eine 

 Gruppe von Bedeutung. Es sind das die 

 organischen Derivate eines Stickstoffwasser- 

 stoffs N 3 H, der auch in freiem Zustande 

 bekannt ist und den Nam en Stickstoff- 



angenommen. Neuerdings hat aber Thiele 

 fur diese Verbindung die schon von Angeli 

 vorgeschlagene FormelH.NrN N mit sehr 

 emleuchtendenBeweisgriinden gestiitzt. Hier- 

 durch werden die Derivate der Stickstoff- 

 wasserstoffsaure mit den Diazoniumverbin- 

 dungen in Parallele gestellt , was ihren 

 Bildungsweisen und ihrem Verhalten durch- 

 aus entspricht. Zwar ist der Thielesche 

 Vorschlag so neu, daB eine Diskussion uber 

 denselben bisher nicht moglich war, doch laBt 

 sich nicht verkennen, daB die neue Formel 

 alle Reaktionen der Stickstoffwasserstoffsaure 

 und ihrer Derivate -ebensogut und zum Teil 

 wesentlich besser erklart, als die bisher an- 

 genommene. 



Die freie Stickstoffwasserstoffsaure wird 

 als rein anorganische Verbindung in dem 

 Artikel ,,Stickstoff" ausfiihrlicher behan- 

 delt werden, doch sei hier erwahnt, daB 

 sie eine farblose, giftige Fliissigkeit von 

 unangenehmem Geruch ist, die bei 37 siedet 

 und, ebenso wie viele ihrer Salze, beim Er- 

 hitzen heftig explodiett. Sie ist nur schwach 

 dissoziiert und in Losung ziemlich bestandig. 

 Man erhalt die freie Saure durch Destination 

 ihres Blei- oder Natriumsalzes mit ver- 

 diinnter Schwefelsaure. 



Die Stickstoffwasserstoffsaure oder ihre 

 Salze (Metallazide) entstehen bci der Ein- 

 wirkung von salpetriger Saure auf Hydrazin, 



H 2 N.NH 2 + HO. NO-: N 3 H + 2H,0 

 oder aus Hydrazin und Chlorstickstoff in 

 Benzol bei Gegenwart von etwas Natron- 

 lauge 



H 2 N.NH 2 + NC1 3 == N 3 H + 3HC1. 



Auch bei der Einwirkung von Stickoxydul 

 auf Natriumamid erhalt man stickstoff- 

 wasserstoffsaures Natrium. 



NaNH, + N 2 == NaN 3 + H 2 0. 



Kleinere Mengen von Stickstoffwasserstoff- 

 saure erhalt man am bequemsten beim Be- 

 handeln von p-Nitrodiazobenzolimid 

 (vgl. S. 771 und 772) mit alkoholischer Kali- 

 lauge. 



Auch beim Kochen von Benzazid mit 

 AUvali (S. 772) entsteht Stickstoffwasser- 

 stoffsaure, die auf diese Weise von Curtius 

 entdeckt wurde. 



Die Derivate der Stickstoffwasserstoff- 

 saure, in denen deren Wasserstoffatom durch 

 einen organischen Rest ersetzt ist, bezeichnet 

 man als Azide oder auch Azoimide (vgl. 

 S. 747) und zwar kennt man Acidylderivate, 

 die sogenannten Saureazide, und Alkyl- 



