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Azoverbindungen 



C-NOH 



C 6 H 4 



,CHO 



Eigenschaften und Umsetzungen 

 der Alkylazide. Das Methylazid 1st erne 

 giftige, unangenehm riechende Fliissigkeit, 

 die bei etwa 20 siedet und fiber 500 explo- 

 diert. Mit Methylmagnesium jodid (vgl. unten) 

 liefert es Diazoaminomethan (s. S. 760). 

 Die Azidoessigsaiire zerfallt beim Kochen mit 

 Alkalien in Oxalsaure, Ainmoniak und Stick - 

 stoff. 



Die aromatischen Alkylazide sind in- 

 differente. teils fliissige, teils feste Verbin- 

 dungen von betaubendem Geruch. Bei 

 hoherem Erhitzen unter gewohnlichem Druck 

 explodieren sie, doch kann man z. B. Diazo- 

 benzolimid im Vakuum destillieren (Siede- 

 punkt 59 bei 12 mm Druck). 



Beim Kochen mit verdiinnter Schwefel- 

 saure zerf alien die Diazoimide - - oft sehr 

 glatt - in Stickstoff und p-Aminophenole, 

 wobei offenbar als Zwischenprodukt Phenyl- 

 hydroxylamin entsteht (vgl. den Artikel 

 ,,Ammoniakderivate" S. 290). 



H 



C 6 H 5 .N 



C 6 H 5 .N 



OH 

 HO.C 6 H 4 .NH 2 



H 

 OH 



Aehnlich verlauft wohl die Zersetzung 

 beim Kochen mit Salzsaure, wobei unter 

 Stickstoffabspaltung ein Gemenge von o- 

 und p-Chloranilin entsteht. Die in o- oder p- 

 Stellung nitriertem Diazobenzolimide zer- 

 fallen beim Kochen mit alkalischer Kalilauge 

 teilweise in Nitrophenole und Stickstoff - 

 wasserstoffsaurc (vgl. S. 770). 



Beim Erhitzen fiir sich zerfallen die o- 

 Mtrobenzoldiazoimide in Stickstoff und o- 

 Dinitrosobenzole. 



Mit AJkylmagnesiumhalogeniden liefert 

 Diazobenzolimid zunachst cin Salz 



C 6 H 5 .N 2 .N 





C 6 H 5 N 



oder C 6 H 5 .N:N|N 



HCH 



COOCo 



X CO.CH 3 

 \COOC 2 H 5 



C 6 H 5 .NH.N:N 



H 3 C - C(OH) 

 C 6 H 6 .N.K:N 



C.COOCUL 



H,C.C==C.COOC 2 H, 



+ H 2 0. 



das mit Wasser eine Diazoaminoverbindung 

 gibt (vgl. S. 759). 



C 6 H 5 .]\V || oder C 6 H 5 .N:N: 



Alk.Mg.Hal > C G H 5 .N:N.N 



MgHal 



Alk 



H.,0 



> C.H S .N: N.N 



Alk 



Mit /?-Ketosaureestern und Malonestern 

 b'efert Diazobenzolimid Triazole, fiinf- 

 gliederige heterozyklische Vcrbindnngen z. B. 



rait Acetessigester: 



Solche Triazole entstehen auch bei der Ad- 

 dition von Diazobenzolimid an Acetylen- 

 dicarbonsaureester. 



Darstellung der Saureazide. Saurc- 

 azide, und zwar sowohl aliphatische als auch 

 aromatische stellt man durch Einwirkung 

 von salpetriger Saure auf Saurehydrazide dar, 

 eine Reaktion, die analog der entsprechenden 

 Bildung der Alkylazide "verlauft (s. S. 771). 

 So erhalt man Benzazid (Benzoylazo- 

 imid) bei der Einwirkung von Natrium- 

 nitrit und Essigsaure auf Benzoylhydrazin 



C 6 H 5 .CO.NH.NH 2 + HONO - 

 C 6 H 5 .CO.N 3 +2H 2 0. 



Die Hydrazide von a^-ungesattigten 

 Sauren lassen sich nicht in Azide uberfiihren 

 sondern liefern mit salpetriger Saure Nitro- 

 soderivate der durch Umlagerung entstan- 

 denen heterozyklischen Pyrazolidone. 



X.CH:CH.CO X.CH.CH 2 .CO 



H 2 N NH HN- -NH 



Auch bei der Einwirkung von Diazo- 

 niumsalzen auf die Saurehydrazide entstehen 

 Saureazide. 



Von den aliphatischen Saureaziden sind 

 bisher nur wenige Vertreter bekannt, die sich 

 von Fettsauren und von der Kohlensaure ab- 

 leiten. Von letzterer sind das Diazid (Carb- 

 azid), das Azidamid (Carbaminsaure- 

 azid), der Azidomethylester und das Azid- 

 amidin bekannt. Es sei daran erinnert, daB 

 das sogenannte Semicarbazid (vgl. den 

 Artikel ,,Ammoniakderivate" S.308)nicht 

 ein Azid, sondern das Amidhydrazid der 

 Kohlensaure 1st. Genauer untersucht sind 

 die Azide aromatischer Sauren. 



Eigenschaften und Umsetzungen 

 der Saureazide. Die Saureazide sind in- 

 differente, fliissige oder niedrig schmelzende 

 kristallinische Substanzen von stechendem 

 Geruch, die beim Erhitzen explodieren. In 

 Wasser sind sie unloslich, in Alkohol und 

 Aether dagegen leicht loslich. Beim Kochen 

 mit Alkali zerfallen sie unter Bildung von 

 Salzen der Stickstoffwasserstoffsaure und der 

 betreffenden organischen Saure (s. S. 770). 



