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(Alk) 2 N.NH, + H,N.N(Alk), + 2 = 

 (Alk) 2 .N.N:N.N(Alk) a + 2H 2 



entstehen und anscheinend auch durch Ein- 

 wirkung von Nitrohydroxylamin (vgl. 

 den Artikel ,,Ammoniakderivate" S. 269) 

 auf sekundare Amine erhalten werden konnen. 

 Es sind wenig wichlige, ziemlieh leicht zer- 

 setzliche, fliissige oder feste basische Korper. 

 Analog- liefern Aldehydplienylhydrazone 

 bei der Oxydation mit Quecksilberoxyd oder 

 Aniylnitrit die sogenannten Hydrotetra- 

 zone, die als Derivate des hypothetischen 

 Stickstoffwasserstoffs H,N.NH.NH.NH 2 zu 

 betrachten sind. So erhalt man aus Benz- 

 aldehydphenylhydrazon das sogenannte Di- 

 benzaldiphenyldihydrotetrazon. 



C 6 H 5 .CH:N.NHC 6 H 5 



+ = 

 C 6 H 5 .CH:N.NHC 6 H 5 



C fl H s ,CH:N.N,C fi H H 



CJL.CH:N,N.C fi H K 



H,0. 



Diese Hydrotetrazone losen sich in kon- 

 zentrierter Schwefelsaure mit intensiv blauer 

 oder violetter Farbe und bedingen wahr- 

 sclieinlich die sogenannte ,,Bulowsche Re- 

 aktion" der Phenylhydrazone und symme- 

 trischen Phenylhydrazide (vgl. den Artikel 

 ,,Ammoniakderivate" S. 305). 



SchlieBlich kennt man noch Derivate 

 eines ebenfalls unbekannten Stickstoffwasser- 

 stoffs HN:N.NH.NH 2 , den man unter An- 

 lehnung an den Nanien Butylen als ,,Bu- 

 zylen" bezeichnet hat. Buzylenderivate 

 erhalt man durch Kuppelung von Diazonium- 

 salzen mit Alkyl- und Acylhydrazinen (vgl. 

 S. 757). So entsteht Phenylathylbuzylen 

 aus Benzoldiazoniumsulfat und Aethylhydra- 

 zin, 



C 6 H 6 .N 2 .S0 4 H+H 2 N.NHC,H 5 = 

 C 6 H 5 .N:N.NH.NHC 2 H 5 oder 



C 6 H 5 .N:N.N(C 2 H 5 ).NH 2 +H 2 S0 4 

 und Hippurylphenylbuzylen aus Benzol- 

 diazoniumsulfat und Hippursaurehydrazicl. 



C 6 H 5 .N,.S0 4 H+ 



H 2 N:NH.CO.CH.,.NH.CO.C C H 5 = 

 C 6 H 5 .N:N.NH.NH.CO.CH,.NH.CO.C 6 H 5 + 



" 



Diphenylbuzylene, die man auch als 

 Diazobenzolphenylhydrazide bezeich- 

 net, entstehen enweder analog aus Benzol- 

 diazoniumsulfat und Phenylhydrazin oder 

 auch durch Oxydation von Phenylhydrazinen 

 mit Jodlosung. Sie Jiaben, wie die gleich 

 noch zu erwahnende Oxydation wahrschein- 

 lich macht, die Konstitution C 6 H 5 .N:N.N. 

 (C 6 H 5 ).NH 2 . Audi die .Buzylenderivate sind 

 ziemlieh unbestandige, wenig wichtige Korper. 

 SchlieBlich kann man auch Ketten yon 

 acht direkt miteinander verbundenen Stick- 

 stoffatomen erhalten und zwar Derivate eines 



unbekannten Stickstoffwasserstoffs NH:N. 

 NH.N:N.NH.N:NH, die man Oktazone 

 oder Bisdiazotetrazone nennt. Sie ent- 

 stehen, wenn man die eben erwahnten Diazo- 

 benzolphenylhydrazide mit Kaliumperman- 

 ganat oxydiert. Die Oxydation verlauft 

 analog derjenigen der asvmmetrischen Dial- 

 kylhydrazine zu Tetrazonen. Das einfachste 

 Diazobenzolphenylhydrazid liefert so ein 

 Bisdiazobenzoldiphenyltetrazon oder 

 Tetraphenyloktazon. 



2C 6 H B .N:N.N(C 6 H 5 ).NH, + 2 = 



C 6 H 5 .N:N.N(C 6 H 5 ).N:N.N(C 6 H 5 ).N:N 



.C C H 5 +2H 2 0. 



Auch die Oktazone sind sehr leicht zersetz- 

 liche explosive Substanzen. 



6. Beschreibung wichtiger Diazo- und 

 Azoverbindungen. 1 ) 1. Diazo verbindungen. 

 Diazomethan N 2 :CH 2 . Azimethylen; gelbes. 

 geruchloses. giftiges Gas; greift Haut, Augen 

 und Lunge stark an. 



Diazoessigsfiure N 2 :CHCOOH; sehr unbe- 

 standig; Na-Salz: gelb, sehr leicht loslich in 

 H 2 0; die Lcisung reagiert stark alkalisch. 



Diazoessigsiiureaethylester N 2 :CHCOO .CoH 5 . 

 Fp. 24; Sdp. 143; d 22 1,073; e'xplodiert heftig 

 beim Zusammenbringen mit konz. H 2 S0 4 , nicht 

 aber durch StoB oder Schlag. 



f^-Diazopropionsaureathj'lester N 2 :C(CH 3 ) 

 .COO.C 2 H 5 . Sdp. 41 65 bis 68; gelbes Oel. 



*DiazobenzolchloridC 6 H 5 N 2 ClfarbloseNadeln; 

 Platinchloriddoppelsalz: gelbe Prismen; Queck- 

 silberchloriddoppelsalz: weifie Nadeln. die sich 

 bei 122 zersetzen. 



* Diazobenzolbromid C 6 H 5 N 3 Br; weifie Blatt- 

 chen; Kupferbromiirdoppelsalz: rotgelbe Nadeln. 

 Diazobenzolperbromid C s H 5 N 2 Br 3 ; gelbe Blatt- 

 chen aus Alkohol; unloslich in H 2 und Aether. 



*DiazobenzolnitratC 6 H 5 N,O.N0 2 ; langefarb- 

 lose Nadeln, die durch StoB, Druck oder gelindes 

 Erhitzen auBerordentlich heftig explodieren. 



* Diazobenzolsulfat C 6 H 5 N,O.S0 3 H farblose, 

 prismatischc Nadeln, die bei 100 explodieren. 



* Diazobenzolrhodanid C 6 H 5 N S .SCN; gelbe, 

 sehr explosive Masse. 



Diazobenzolanhydrid (C fi H 5 N 2 ) 2 0; aus Di- 

 azobenzolkalium und Saure; gelbe, iiuBerst ex- 

 plosive Fiillung. 



Diazobenzolkalium C 6 H 5 N 2 OK; weiche, perl- 

 mutterglanzende Blattchen. 



Diazobenzolmethylather C 6 H 5 N 2 OCH 3 ; gelbes, 

 fliichtiges, betaubendriechendes, zersetzliches Oel. 



Diazobenzolsulfosaure C 6 H 5 N 2 S0 3 H, Ben- 

 zolazosulfosaure; sehr leicht zersetzlich; K-Salz: 

 gelbe bis orangefarbige zersetzliche Kristalle, 

 die stark lichtempfindlich sind und in Mischung 

 mit Aminen und Phenolen zu einer photographi- 

 schen Kopiermethode (,,Diazotypic") verwendet 

 werden, wobei Azofarbstoffe entstehen. 



Diazobenzolcyanid C 6 H 5 N 2 CN; unbestandiges 

 Oel; HCN-Doppelverbindung: gelber Nieder- 

 schlag, Fp. 70. 



2. Diazoaminoverbindungen. Diazo- 

 aminomethan CH 3 N 2 .NHCH 3 . Fp. 12'; Sdp. 



J ) Beavbeitet von K. Schaum. Ueber die 

 Konstitution der mit * bezeichneten Diazo- 

 niumsalze vgl. S. 751ff. 



