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Basen (< h 



mein tiblich, alle Stoffe, die sich mit Siiuren 

 zu Salzen vereinigen, Basen zu nennen. 

 Man unterscheidet daher praktisch zwei 

 Klassen von organischen Basen. Die Basen 

 der ersten Klasse bilden ihre Salze durch 

 Anlagerung des ganzen Sauremolekiils z. B. 



NH 2 (CH 3 ) + HC1 = = NH 3 (CH 3 )C1 

 Methylamin Methylaminchlorid 



2C 6 H 5 NH 2 + H 2 S0 4 == (C 6 H 5 NH 3 ) 2 S0 4 

 Anilin Anilinsulfat 



Hierher gehoren Amine, Hydro xylamine, 

 Hydrazine, Phosphine, Arsine, Stibine. 



Bei den Basen der zweiten Klasse findet 

 die Salzbildung unter Austritt von Wasser 

 statt 



N(CH 3 ) 4 OH +HC1 == N(CH 3 ) 4 C1+H 2 

 Tetramethylammo- Tetramethylammo- 

 niumhydroxyd niumchlorid 



(C 7 H 7 ) 2 SO+2HBr == (C 7 H 7 ) 2 SBr 2 +H 2 

 Dibenzylsulfoxyd Dibenzylsulfobromid 



In diese zweite Gruppe gehoren die 

 Ammonium-, Phosphonium-, Arsonium-, Sti- 

 bonium-, Jodonium-(Jodmium-)Basen, sowie 

 Sulfoxyde und Jodosoverbindimgen. 



Durch den Eintritt von Alkoholradikalen 

 der Fettreihe wird der basische Charakter 

 einer Verbindung verstarkt, wahrend aro- 

 matische Reste ihn im allgenieinen abschwa- 

 chen. Die Basizitat nimmt mit steigender 

 Anzahl der Kohlenstoffatome des organischen 

 Restes ab. Ebenso nimmt bei den Basen, 

 die sich von den Elementen der Stickstoff- 

 gruppe ableiten, die Basizitat entsprechender 

 Verbindungen mit wachsendem Atomgewicht 

 des Stammelementes ab. 



Durch Vereinigung mit vier Alkylresten 

 erhalten die ftinfwertigen Elemente Stickstoff , 

 Phosphor, Arsen und Antimon den Charakter 

 eiues stark positiven einwertigen Metalls 

 (Alkalimetalls). Die Hydro xyde sind starke 

 einsaurige Basen. Das gleiche ist der Fall, 

 wenn an ein vierwertiges Schwefelatom drei 

 oder an ein dreiwertiges Jodatom zwei 

 Alkylreste gebunden sind. 



Sind die genannten Elemente mit je 

 einen Alkylrest weniger vereinigt, so dafi 

 also noch zwei Wertigkeiten tibrig bleiben, 

 so entstehen bei der Absattigung dieser 

 Wertigkeiten mit Sauerstoff Oxyde, die sich 

 wie die Oxyde positiver zweiwertiger Metalle 

 (Erdalkaliinetalle) verhalten, also zweisaurige 

 Basen sind. Die zugehb'rigen Hydroxyde sind 

 nicht bekannt. 



2. Stickstoffbasen. Bei weitem die 

 zahlreichsten und wichtigsten der organischen 

 Basen sind die Stickstoffbasen. Sie lassen 

 sich teils auf das Ammoniak und Ammonium- 

 hydroxyd, teils auf Hydroxylamin und 

 Hydrazin zuruckzufuhren (vgl. den Artikel 

 ,,Ammoniakderivate"). 



2 a) Abkommlinge des Ammo- 

 nia k s u n d A m m o n i u m h v d r o - 



x y d s. a) A m i n e u n d A m m o n i n m - 

 b a s e n. Ersetzt man im Ammoniak die 

 Wasserstoffatome durch Kohlenwasserstoff- 

 reste, so entstehen Amine, die man als 

 primare, sekundare oder ter- 

 tiare unterscheidet, je nachdem ein, zwei 

 oder alle drei Wasserstoffatome des Animo- 

 niaks ersetzt sind. 



xL eg 

 N^-H 



V H 



Phenylamin 

 Anilin 



N H 



X H 

 Methlamin 



primar 



CH 3 



Dimethyl- 

 amin 



Methylathyl- 

 amin 



Methyl- 

 anilin 



Trimethyl- 

 amin 



sekundar 

 T/ CH 3 



Methylathyl- 

 propylamin 



Dhnethyl- 

 anilin 



tertiar 



Die sekundaren Amine heiBen auch 

 I m i n - , die tertiaren N i t r i 1 basen ; diese 

 Benennung ist besonders bei mehrwertigen 

 organischen Resten iiblich. 



Im Ammoniumhydroxyd konnen an Stelle 

 aller vier Wasserstoffatome der Ammonium- 

 gruppe Alkylreste treten; die entstehenden 

 Verbindungen heiBen quaternare Am 

 m oniumbasen z. B. N(CH 3 ) 4 OH Tetra 

 methylammoniumhydroxyd. Die eintreten- 

 den organischen Reste konnen gleich oder 

 verschieden sein. 



Man kanii die Amine auch umgekehrt 

 von den Kohlenwasserstoffen ausgehend 

 durch Ersatz der Wasserstoffatome durch die 

 Amino-(NH 2 )Gruppe ableiten. Je nach der 

 Zahl der eintretenden Aminogruppen unter- 

 scheidet man M o n a in i n e , D i a m i n e 

 usw. 



CH, 



Aethylamin Aethylendiamin 



Die Amine der Fettreihe gleichen in 

 vielen Beziehungen z. B. im Geruch und in 

 der Loslichkeit in Wasser noch dem Ammo- 

 niak, von dem sie sich jedoch durch ihre 

 Brennbarkeit unter scheiden. Mit wachsender 

 Zahl der Kohlenstoffatome nimmt diese 

 Aehnlichkeit immer mehr ab. Ebenso wie 

 Ammoniak bilden auch die Amine leicht 

 komplexe Verbindungen. 



Die Amine lagern bei der Salzbildung die 



