846 



Basen 



Reduktion der Nitroverbindungen, sowie 

 (lurch deren Reduktion in neutraler Losung 



C 6 H 5 NO +4H = : C 6 H 5 NHOH+H 2 



Beim Erwarmen mit starken Sauren 

 lagern sich die schwachbasischen Hydro- 

 xylamine in die stark basischen Amino- 

 phenole um 



/H /NH, 



Die j8-Hydroxylamine sind starke Re- 

 duktionsmittel; die a-Derivate wirken nicht 

 reduzierend. 



Abkommlinge des Hydro xylamins sind 

 auch die x i m e z. B. Azetaidoxim CH 3 

 CH=NOH, doch haben diese keine basischen 

 Eigenschaften. 



Dagegen sind die durch Anlagenmg von 

 Hydro xylamin an Nitrile entstehenden A m i - 

 d o x i m e einsaurige Basen 



NH 2 



CH.-CN+NH.OH == CH 3- 



Beim Erwarmen mit Wasser z erf alien 

 die Amidoxime in Saureamide und Hydro- 

 xvlamin 



/NH 2 /NH 2 



+ NH 2 OH 



2 c) Abkommlinge des Hydra- 

 z i n s. Die organischen Abkommlinge des 

 Hydrazins NH, NH 2 war en schon 

 frtiher bekannt als dieses selbst. Je nach der 

 Anzahl und Stelhmg der eintretenden orga- 

 nischen Reste lassen sich mehrere Reihen 

 von Hydrazinen unterscheiden 



RNH NH, K,N NH, RNH NHR 

 R 2 N NHR R 2 N NR, 



Die einfach substituierten Hydrazine der 

 Fettreihe entstehen durch Reduktion und 

 Spaltung der Nitrosoverbindimgen dialky- 

 lierter Harnstoffe 



CH 3 NH 

 CH 3 NH 

 CH 8 NHs 



CH,NH 



CH 3 N NO 



> CH 8 NH NH 8 

 CH 3 N NH 2 +CH 3 NH 2 +C0 2 



Die einfach substituierten aromatischen 

 Hydrazine werden durch Reduktion der 

 Diazoverbrndungen dargestellt 

 C 6 H 5 N 2 C1 + 4 H == C 6 H 5 NH -- NH 2 + HC1 



Die zweifach substituierten unsymme- 

 trischen Hydrazine erhalt man durch Reduk- 

 tion von Nitrosaminen 

 (CH 3 ) 2 N NO+4 H= (CH 3 ) 2 N NH 2 +H 2 



Die zweifach substituierten symmetrischen 

 aromatischen Hydrazine heiBen Hydrazo- 

 verbindungen, da sic durch Anlage- 



rung von Wasserstoff an Azoverbindungen 

 entstehen 



C 6 H 5 N=NC 6 H 5 +2H C 6 H 5 NH-NHC 6 H 5 



Die Hydrazine der Fettreihe sind zwei- 

 saurige Basen, wahrend diejenigen, welche 

 ein oder zwei aromatische Reste an dasselbe 

 Stickstoffatom gebunden enthalten, ein- 

 saurige Basen sind. Die Hydrazoverbindun- 

 gen haben keine basischen Eigenschaften, 

 lagern sich aber beim Erwarmen mit starken 

 Sauren in Basen um, entweder zu Diamino- 

 diphenylverbindungen (Benzidinumlagerung) 

 oder zu Amino-diphenylaminen (Semidinum- 

 lagerung) 

 C 6 H 5 NH NHC 6 H 5 NH 2 C 6 H 4 C 6 H 4 NH 2 



Hydrazobenzol Benzidin 



C,H 5 NH NHC,H 5 C 6 H 5 NH-C G H 4 NH, 

 Hydrazobenzol Aminodiphenylamin 



Die Hydrazine haben sowohl oxydierende 

 wie reduzierende Eigenschaften. Durch 

 Reduktion gehen sie in Amine liber 



CH 9 NH NH, + 2 H = CH 3 NH, + NH 3 

 G 8 H 5 NH NHC.H 5 + 2 H 2 C 6 H 5 NH 2 



Bei der Oxydation geben die unsymmetri- 

 schen Hydrazine unter Stickstoffentwickelung 

 Kohlenwasserstoffe 



C,H 5 NH NH 2 + == C 6 H 6 + H 2 + N 2 



Die Hydrazoverbindungen oxydieren sich 

 leicht zu Azoverbindungen 



C 6 H 5 NH-NHC,H 5 + C 6 H 5 N= NC 6 H 5 

 + H 2 0. 



Soweit die Hydrazine noch eine nicht 

 substituierte Aminogruppe enthalten, reagie- 

 ren sie mit Aldehyden und Ketonen unter 

 Bildung von H y d r a z o n e n 



/H 



C 6 H 5 NH-NH 2 + CH 3 -C( 



CH, C 



'H 



H0 



NHC.H, 



C a H,NH NH 2 + CO 



CH 



C 6 H 5 NH N= 



H 2 



Diese Reaktion client zur Erkennung und 

 Unterscheidung der verschiedenen Aldehyde 

 und Ketone. Besonders wichtig ist sie zum 

 Nachweis der Zuckerarten, die auBer Hydra- 

 zonen auch noch s a z o n e mit zwei Mole- 

 kiilen Hydrazin zu bilden vermogen. 



Mit ^-Diketonen oder Ketonsaurerestern 

 kondensieren sich die einfach substituierten 

 Hydrazine zu Pyrazolen und Pyrazolonen 

 (siehe den Artikel : ,Heterozyklische- 

 1 Systeme"), 



