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Basen (Organische 



Allc diese Verbindungen sind Basen. 

 Enthalten sie eine NH-Gruppe, so verhalten 

 sie sich wie sekundare, sind alle drei Wertig- 

 keiten des Stickstoffatoms an Kohlonstoff 

 uHmnden, wie tertiiire Amine. Die Verbin- 

 dungen mit fiinfwertigem Stickstoff ent- 

 sprechen den quaternaren Ammoniumbasen. 



Ueber Bildungsweisen und Eigenscliaften 

 dieser Basen siehe die Artikel ,,Hetero- 

 zyklische Systeme", ferner ,,Akridin", 

 ,,Alkaloide", ,,Azine", ,,Chinolin- 

 g r u p p e", ,,P y r i d i n g r u p p e". 



3. Phosphor-, Arsen- und Antimon- 

 basen. Ebenso wie im Ainmoniak lassen 

 sich aucli im Phosphor-, Arsen- und Anti- 

 nionwasserstoff die Wasserstoffatome durch 

 organische Reste ersetzen. Die Abkb'mmlinge 

 des Phosphorwasserstoffs heiBen P h o s - 

 p h i n e , diejenigen des Arsenwasserstoffs 

 A r s i n e und die des Antimonwasserstoff s 

 S t i b i n e. Ihncn schlieBen sich die quater- 

 naren Phosphonium-, A r s o n i u in - 

 und S t i b o n i u in verbindungen an. 



Entsprechend den geringeren basischen 

 Eigcnschaften der Wasserstoffverbindungen 

 selbst sind auch ihre organischen Abkomm- 

 linge schwachere Basen als die analogen 

 Stickstoff verbindungen. Doch nimmt auch 

 hier dc'r basische Cliarakter mit der Zahl der 

 eingetretenen Alkylreste zu. Die Salze der 

 primaren Phosphine werden bereits durch 

 Wasser, die der sekundaren und tertiaren 

 durch Alkalien zersetzt. Die quaternaren 

 Phosphoniumbasen sind starker als Kalium- 

 hydroxyd und kb'nnen aus ihren halogen - 

 wasserstoffsauren Salzen nur durch feuchtes 

 Silberoxyd freigemacht werden 

 P(CH 3 ) 4 J + AgOH == P(CH 3 ) 4 OH + Ag J 



Beim Arsen und Antimon sind primare 

 und sekundare Verbindungen nicht bekannt; 

 die tertiaren haben keinen basischen Charak- 

 ter, wohl aber die daraus durch Anlagerung 

 von Halogen alkyl und Zerlegung mit Silber- 

 oxyd darstellbaren Arsonium- und Sti- 

 boniumhydroxyde. 



Auch die durch Oxydation der tertiaren 

 Verbindungen entstehenden P h o s p h i n - , 

 A r s i n - und Stibinoxyde sind Basen. 



3 a) Basische Verbindungen 

 des Phosphors. Die jodwasserstoff- 

 sauren Salze primarer und sekundarer Phos- 

 phine entstehen beim Erhitzen von Phos- 

 phoniumjodid mit Alkyljodiden bei Gegen- 

 wart von Zinkoxyd 



2PH 4 J+2CH,J+ZnO = P(CH 3 )H 3 J 



+ ZnJ 2 +H 2 



PH 4 J+2CH 3 J+ZnO ~P(CH 3 ) 2 H 2 J+ 

 ZnJ 2 +H 2 0. 



LiiBt man das Zinkoxyd weg, so bilden 

 sich die Jodide tertiarer Phosphine und qua- 

 terniire Phosphonium jodide 



PH 4 J+3CH 3 J = P(CH 3 ) 3 HJ+3HJ 

 PH 4 J+4CH 3 J = P(CH 3 ) 4 J+4HJ 



Tertiare Phosphine entstehen auch durch 

 Einwirkung von Halogenalkylen auf Phos- 

 phor alcium 



P 2 Ca 3 +6CH 3 J : : 2P(CH 3 ) 3 +3CaJ, 



Ferner auch aus Zinkalkylen und Phos- 

 phortrichlorid 



2PCl 3 +3Zn(CH 3 ) 2 == 2P(CH 3 ) 3 +3ZnCl 2 

 Mit Ausnahme des gasformigen Methyl- 

 phosphins sind die Phosphine farblose, 

 stark lichtbrechende Fliissigkeiten von einem 

 durchdringenden, betaubenden Geruch. Sie 

 nehmen leicht Sauerstoff auf, die niedrigeren 

 so energisch, daB sie sich an der Luft von 

 selbst entztinden. Die primaren Phosphine 

 gehen hierbei in A 1 k y 1 p h o s p h o - 

 s a u r e n , die sekundaren in D i a 1 k y 1 - 

 p h o s p h i n s a u r e n , die tertiaren in 

 Phosphinoxyde iiber, indem der Phos- 

 phor in alien Fallen fiinfwertig wird. 



/CH 3 /CH 3 



P^H +30 0=PA)H 

 X H X OH 



Methylphosphin Methylphosphorsaure 



CH 



= 0=PCH 3 



Dimethylphosphin Dimethylphosphinsaure 



/CH 3 /CH 3 



= 0-P-CH 3 



X CH 3 

 Trimethylphosphin Trimethylphosphinoxyd 



Auch mit Schwefel und Schwefelkohlen- 

 stoff, sowie mit Halogenen verbinden sich die 

 Phosphine leicht. 



Die Phosphinoxyde sind starke zwei- 

 saurige Basen. 



3 b) Basische Verbindungen 

 des Arsen s. Wie schon erwahnt, haben 

 die allein bekannten tertiaren A r s i n e 

 keine basischen Eigenscliaften, wohl aber 

 die daraus entstehenden Arsonium- 

 hydroxyde und Arsinoxyde 



As(CH 3 ) 3 + CH 3 J == As(CH 3 ) 4 J 

 As(CH 8 ) a + = As(CH 3 ) 3 

 Auch das beim Erhitzen von arseniger 

 Saure mit Kaliumazetat sich bildende K a - 

 k o d y 1 o x y d ist eine starke Base 



(CH 3 ) 2 As x 



4GH.-COOK+As a O,= , PT] >0 



(bxisja&S/ 



+ 2K 2 C0 3 + 2C0 2 



Es zeichnet sich durch einen auBerst 

 durchdringenden, betaubenden Geruch aus, so 

 daB seine Bildung eine sehr empfindliche 

 Reaktion sowohl auf arsenige Saure wie auf 

 Essigsaure ist. 



30.) Basische V e r b i n d u n g e n 

 des A n t i m o n s. Auch beim Antimon 

 kennt man nur die tertiaren S t i b i n e , 

 die ebenfalls keine Basen sind. Durch An- 



