Basen (Organische) 



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lagerung von Halogenalkyl geben sie Salze 

 der stark basischen Stiboniumver- 



b i n d u 11 g e n 



Sb(CH 3 ) 3 +CH 3 J == Sb(CH 3 ) 4 J 



Durch Oxydation gehen sie in die gleich- 

 falls basischen Stibinoxyde iiber 



Sb(CH 3 ) 3 + == Sb(CH 3 )0 



4. Schwefel-, (Selen-, Tellur-)Basen. 

 Tliioather (sowie auch die entsprechenden 

 Selen- und Tellurverbindungen) vereinigen 

 sich leicht mit Halogen alkylen zu kristallini- 

 schen Verbindungen, die den halogenwasser- 

 stoli'sauren Salzen der Amnioniuin- und Phos- 

 phoniinnbasen entsprechen und daher auch 

 als S u 1 f o n i u m s a 1 z e (S u 1 f i n s a 1 z e) 

 bezeichnet werden 



(CH 3 ) 2 S+CH 3 J == (CH 3 ) 3 S J 



Mit Silberoxyd erhalt man daraus die 

 S u 1 1 o n i u m hydroxyde (S u 1 f i n - 

 basen) z. B. (CH 3 ) 3 SOH Trimethylsul- 

 foniumhydroxyd, starke Basen, die an der 

 Luft Kohlensaure anziehen und mit Sanrcn 

 bestandige Salze bilden. Sowohl ihre Salze 

 wie auch die freien Basen sind in Wasser 

 leicht loslich, die letzteren reagieren stark 

 alkalisch. 



Das Schwefelatom ist in diesen Verbin- 

 dungen vierwertig. 



Sind in diesen Basen oder Salzen die drei 

 organischen Reste alle verschieden, so hat 

 man als Gegenstiick zu einem asymmetrischen 

 Kohlenstoff atom einasymmetrisches Schwefel- 

 atom. In solchen Fallen sind zwei stereo- 

 isomere Verbindungen dargestellt worden 



R 3 S R 2 

 OH 



R 2 S R 

 OH 



Ebenso wie die entsprechenden Kohlen- 

 stoff Verbindungen unterscheiden diese sich 

 durch ihr Verhalten gegen polarisiertes Licht. 



Durch Oxydation gehen die Thioather 

 in S u 1 f o x y d e iiber 



(CH 3 ) 2 S + == (CH 3 ) 2 SO 



Die Sulfoxyde besitzen ebenfalls basische 

 Eigenschaften. Sie bilden mit starken Sauren 

 Salze, die jedoch teilweise durch Wasser 



wieder zerlegt werden 



,NO. 



(CH 3 ) 2 SO+HN0 3 ^ (CH 3 ) 2 S/ 



(CH 3 ),SO+2HBr ^ (CH 3 ) 2 SBr 2 +H 2 



5. Basische Verbindungen des Jods. 

 Aromatische Jodverbindungen lagern leicht 

 zwei Atome Chlor an unter Bildung von 

 Jodidchloriden z. B. Phenvliodid- 

 chlorid C 6 H 5 JC1 2 . 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band I. 



Bei der Behandlung mit Alkalien geben 

 diese Jodosoverbindungen 



C 6 H 5 JC1 2 +2KOH= C 6 H 5 JO+2KC1+H 2 



Die Jodosoverbindungen sind zweisaurige 

 Basen von eigentiimlichem Geruch. Beim 

 Erhitzen explodieren sie leicht. Mit Salz- 

 saure gehen sie wieder in die Jodidchloride 

 iiber C 6 H 5 JO+2 HC1 == C 6 H 5 JC1 2 + 2 H 2 0. 

 Durch Oxydation gehen sie in die nicht mehr 

 basischen J o d o v e r b i n d u n g e n iil)er 



C 6 H 5 JO+0-C 6 H 5 J0 2 . 



Behandelt man eine Mischung gleicher 

 Mnlekiile Jodoso- und Jodoverbindung mit 

 Silberoxyd, so erhalt man die stark basischen 

 J o d o n i u m - ( J o d i n i u m -) h y d r o - 

 x y d e 



C 6 H 5 JO+C 6 H 5 J0 2 +AgOH - (C 6 H 5 ) 2 JOH+ 

 AgJ0 3 . 



Mit Sauren vereinigen diese sich zu bestan- 

 digen Salzen z. B. Jodonmmchlorid(C 6 H 5 ) 2 JCl. 



6. Oxoniumsalze. F r i e d e 1 hat bereits 

 1875 beobachtet, daB sich Methylather mit 

 Salzsaure zu einem Salz vereinigt. Spater 

 sind derartige Sauerstoffsalze noch mehrfach 

 beobachtet worden. Aber erst die Ent- 

 deckung der gut kristallisierenden Salze 

 des Dimethylpyrons z. B. 



CO 



lie 



II I! 

 CH 3 C CCH 3 



\/ 

 



H Cl 



durch Collie und Tickle war f iir die Auf- 

 fassung dieser Verbindungen als Salze des 

 vierwertigen Sauerstoffs entscheidend. 

 B a e y e r und V i 1 1 i g e r zeigten dann , 

 daB alle organischen Sauerstoffverbindungen 

 imstande sind solche Oxoniumsalze 

 zu bilden, von den en diejenigen mit komple- 

 xen Sauren wie Ferro- und Ferricyanwasser- 

 stoffsaure besonders bestandig sind. 



7. Basische Eigenschaften des Koh- 

 lenstof fs. T r i p h e n y 1 m e t h y 1 (C 6 H 5 ) 3 C 

 sowohl wie Triphenylkarbinol 

 (C 6 H 5 ) 3 COH vereinigen sich mit starken 

 Sauren zu Salzen. Nach K e h r m a n n und 

 W e n t z e 1 beruht dies auf der Anwesenheit 

 eines zweiwertigen Kohlenstoffatoms (*), das 

 bei der Salzbildung vierwertig wird 



H H 



C6H5 \r_r/ C=C \r/' H 

 C.H./ \C=C/ \C1 

 H H 



B a e y e r und V i 1 1 i g e r nehmen da- 



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