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Benzolgruppe 



X 



X 



X 



net en Formel restlos zu erklaren. Dagegen gibt 

 folgende (mnemotechnische) Regel die beobach- 

 teten Tatsachen gut wieder: Alle Gruppen, deren 

 Wasserstoffverbindung sich leicht zu der um 

 ein Sauerstoffatom reicheren Saure oxydieren 

 liifit, sind Substituenten der zweiten Klasse. 



3. Uebergange zwischen aromatischen 

 und aliphatischen Verbindungen. Die 



- vicinal a - isvmm -tmcli Verl)indun g zwischen den Benzolderivaten 



und den Korpern der aliphatischen Reihe 



Noch einfacher ist es, die Stellung der Y! r , d dure , h . eine R , eihe v n Synthesen und 

 Substituenten durch Zahlen anzugeben. in- Abbaureaktionen hergestellt : So entsteht 

 dem man die Kohlenstoffatome mit 1-6 z ; ? beim Durchleiten von Acetylen durch 

 numeriert- gmhende Kohren Benzol, beim Ermtzen 



von Aceton mit verdiinnter Schwefelsiiure 

 unter Wasserabspaltung 1. 3. 5-Trimethyl- 

 benzol (Mesitvlen) 



1 



6 2 

 3 

 4 



Dann ist o-Dinitrobenzol 1.2-Dinitrobenzol, 

 s-Trichlorbenzol 1.3. 5-Trichlorbenzol. 



2. Konstitutionsermittelung und Sub- 

 stitutionsregelmaBigkeiten. Die Konsti- 

 tutionsermittelung der einfachen Ben- 

 zolabkommlinge gelingt, nachdem fiir eine An- 

 zahl Benzolderivate die Zugehorigkeit zur Ortho-, 

 Meta- oder Parareihe ein fiir allemal auf kom- 

 pliziertem Wege erwiesen ist, meist ohne Schwie- 

 rigkeit dadnrch, daft man die unbekannte Sub- 

 stanz mit Hilfe miiglichst glatter und einfacher, 

 eine Umlagerung ausschlieBender Reaktionen 

 in einen Stoff von bekannter Konstitution um- 

 wandelt. Haufig gestattet auch schon die Bil- 

 dungsweise der betreffenden Verbindung einen 

 ziemlich sicheren Schlufi auf ihre Konstitution. 

 Es hat sich namlich ergeben, daB die Sub- 

 stitution nach bestimmten Regel n 

 verlauft, z. B. wenn man Ghlorbenzol weiter 

 substituiert, so entstehen beinahe ausschliefilich 

 o- und p-Derivate, also o- und p-Dichlorbenzol, 

 o- und p-Chlornitrobenzol us\v. ; eine Substi- 

 tution in der m-Stellung erfolgt fast gar nicht. 

 Gerade umgekehrt verhalt sich das Nitro benzol: 

 Beim Ersatz eines weiteren Wasserstoffatoms 

 entstehen ganz uberwiegend m-Derivate, also 

 m-Dinitrobenzol, m-Chlornitrobenzol. Die Stel- 

 lung des neu eintretenden Substituenten wird 

 mithin durch die Natur des im Kern bereits 

 vorhandenen bedingt, und zwar hat man zwei 

 Klassen von Substituenten zu unterscheiden. 

 Ebenso wie das Chloratom lenken den ueu ein- 

 tretenden Substituenten in o- oder p-Stellung 

 auch noch folgende haufigen Radikale : Halogen 

 (Cl, Br, J), Alkylrest (CH 3 , C 2 H 5 ), Hydroxyl- 

 und Alkoxylgruppe (OH, OCH 3 ), Aminogruppe 

 (NH 2 , N(CH 3 ) 2 ); der Nitrogruppe entsprechend 

 verhalten sich der Sulforest (S0 3 H), die Carboxyl- 

 und Carbonylgruppe (COOH, CHO, COCH 3 ), der 

 Nitrilrest (CN). Es ist ferner bemerkenswert, 

 daB die Substituenten der erstgenannten Klasse 

 die weitere Substitution erleichtern, die der zwei- 

 ten dagegen diese erschweren, d. h. also Chlor- 

 benzol wird leichter als Benzol chloriert, nitriert, 

 sulfuriert usw., Nitrobenzol dagegen schwerer. 

 Es ist bisher nicht gelungen, die obigen 

 Substitutionsrege In aus der Natur 

 des Benzolkerns durch Aufstellung einer geeig- 



CH 



CH 

 CH 



CH 

 CH 



CH 

 CH 



Acetylen 



CH 3 



CO 



CH 3 CH 3 



I 



CO CO-CH, 



CH 



/ < 

 CH 



II 

 CH 



CR^ 



Benzol 



CH, 



C 



^ \ 

 CH CH 



C 



CH 3 CH 



CH 



Aceton 



Mesitvlen 



Andererseits kann auch der Benzolring unter 

 Bildung aliphatischer Substanzen gesprengt 

 werden; so entsteht durch energische Re- 

 duktion von Benzol mit Jodwasserstoff 

 Hexan C 6 H 14 , durch energische Oxydation 

 mit Chlorsaure eine halogenhaltige Keton- 

 siuire mit offener Kette, die /5-Trichlor- 

 acetylacrylsaure, CC1 3 CO CH=CH COOH. 



4. Der Steinkohlenteer. Die H a u p t - 

 q u e 1 1 e f ii r die G e w i n n u n g aroma- 

 tischer Substanzen bildet der Stein- 

 kohlenteer. Das Vorkommen einiger 

 Benzolderivate in der Natur - - Benzoesaure, 

 Bitter man delol usw. spielt eine ver- 



schwindende Rolle gegeniiber dieser reichen 

 Fundgrube, die das Ausgangsmateria! fiir die 

 uniibersehbare Zahl der im Laboratorium 

 und in der Technik dargestelltenBenzolderivate 

 liefert. Als Steinkohlenteer bezeichnet man 

 die fliissigen Bestandteile, die bei der trockenen 

 Destination von Steinkohle entstehen; er ist 

 eine schmierige iibelriechende Masse, die durch 

 suspendierten Kohlenstoff schwarz gefarbt 

 ist. Er besteht iiberwiegend aus aroma- 

 tischen Substanzen, die sich ihrer chemischen 

 Natur nach in indifferente, saure und basische 



