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Benzolgruppe 



vor; im Laboratorium wird es zweckrnaBig durch 

 langsame Destillation der Zimmtsaure dargestellt : 



C 6 H 5 CH=CH COOH == C 6 H 5 CH=CH 2 + C0 2 . 



6. Halogensubstitutionsprodukte. Die 

 Halogensubstitutionsprodukte 

 der Benzolkohlenwasserstoffe zerfallen in 

 zwei scharf unterschiedene Gruppen; die 

 eine enthalt das Halogen im Benzolkern 

 selbst, wo es sehr fest haftet, und z. B. gegen 

 die Hydroxyl- und Aminogruppe nicht aus- 

 getauscht werden kann; die andere ist in 

 der Seitenkette substituiert und besitzt die 

 gleiche Reaktionsfiihigkeit wie die rein 

 aliphatischen Halogenalkyle. Beide Arten 

 von Halogenderivaten entstehen durch direkte 

 Substitution. An welcher Stelle das Halogen 

 eintritt, hangt von den Arbeitsbedingungen 

 ab: in der Kalte, bei Gegenwart von Jod und 

 AusschluB des direkten Sonnenlichts wandert 

 das Halogen in den Kern, bei erhohter Tem- 

 peratur, im Sonnenlicht und bei Gegenwart 

 gewisser Uebertrager, z. B. roten Phosphors, 

 in die Seitenkette. Die Halogensubstitu- 

 tionsprodukte der Benzolkohlenwasserstoffe 

 sind teils farblose Fliissigkeiten, teils feste 

 kristallisierte Substanzen. Die im Kern 

 substituierten Kohlenwasserstoffe besitzen 

 meist einen angenehmen Geruch, wahrend 

 diejenigen, die das Halogen in der Seiten- 

 kette enthalten, scharf und stechend riechen 

 und stark zu Tranen reizen. 



Monochlorbenzol C 6 H 5 C1, Siedepunkt 132, 

 Monobrombenzol C 6 H 5 Br, Siedepunkt 156 , 

 Monojodbenzol C 6 H 5 J, Siedepunkt 185 . 



Benzylchlorid C 6 H 6 CH,C1, Siedepunkt 179, 

 Benzalchlorid C 6 H 5 CHC1 2 , Siedepunkt 206 und 

 Benzotrichlorid C 6 H 5 C1 3 , Siedepunkt 213 kon- 

 nen samtlich durch Chlorierung von Toluol im 

 direkten Sonnenlicht erhalten werden. Beim 

 Ueberhitzen mit Wasser liefern sie die ent- 

 sprechenden Sauerstoff verbindungen, namlich den 

 Benzylalkohol, den Benzaldehyd und die Ben- 

 zoesaure, z. B. 



C 6 H 5 CHC1 2 + H 2 = C 6 H 5 CHO + 2HC1. 



7. Nitrokorper. LaBt man auf aroma- 

 tische Kohlenwasserstoffe konzentrierte Sal- 

 petersaure oder Salpeterschwefelsaure ein- 

 wirken, so erhalt man durch Ersatz eines 

 oder mehrerer Kernwasserstoffatome durch 

 d'e N0 2 -Gruppe die sogenannten Nitro- 

 korper (s.ehe d.ese) 



C 6 H 6 + HON0 2 = C 6 H 5 N0 2 + H 2 0. 



Sie sind sowohl fiir die Wissenschaft wie 

 fur die Technik von groBer Wichtigkeit, da 

 man von ihnen aus, meist auf dem Wege iiber 

 Amino- und Diazokorper, zu den verschieden- 

 sten Derivaten gelangen kann. 



Die aromatischen Nitrokorper sind gelb- 

 liche Fliissigkeiten oder kaumgelbgefiirbte kristal- 

 lisierte Substanzen, zum Teil unzersetzt destil- 

 lierbar und mit Wasserdampfen fliichtig, in 

 Wasser wenig, in organischen Losungsmitteln 



meist leicht loslich. Als cliarakteristischer Ver- 

 treter sei hier nur das Nitrobenzol C 6 H 5 N0 2 

 angefiihrt, das besonders als Ausgangsmaterial 

 fiir die Darstellung von Anilin von Bedeutung 

 ist. Gelbliches Oel vorn Siedepunkt 209. Wegen 

 seines dem des Bittermandelols ahnlichen Ge- 

 ruchs findet es in der Parfiimindustrie als Er- 

 satzmittel fiir Bittermandelol Verwendung (Mir- 

 banol). 



Besonderes Interesse verdient das Ver- 

 halten der Nitrokorper gegen reduzierende 

 Agentien. Je nachdem, welches Reduktions- 

 mittel man anwendet, gelangt man zu ver- 

 schiedenen Gruppen von Verbindungen; bei 

 Reduktion in saurer Losung erhalt man die 

 A m i n e , in alkalischer Losung die Az o xy - , 

 A z o - und Hydrazokorper und in 

 neutraler Losung die Hydroxylamine. 

 Von diesen Reduktionsprodukten handeln 

 die drei folgenden Abschnitte. 



8. Amine nebst Diazokorpern und 

 Hydrazinen (siehe clenArtikel ,,Ammoniak- 

 d e r i v a t e"). Der wichtigste Vertreter dieser 

 Gruppe ist das Anilin C 6 H 5 NH 2 . Man 

 erhalt es in der Technik durch Reduktion 

 des Nitrobenzols mit Eisenspanen und Salz- 

 saure 



C 6 H 5 N0 2 



3Fe + 6HC1 



2H 2 0. 



C 6 H 5 NH 2 



Man braucht aber eine viel geringere Menge 

 Salzsiiure als der Gleichung entspricht, da bei 

 einmal eingeleiteter Reaktion das Nitrobenzol 

 schon durch fein verteiltes Eisen und Wasser 

 reduziert wird. 



C 6 H 5 N0 2 + 2 Fe + 4 H 2 0=C 6 H 5 NH 2 +2 Fe(OH) 3 . 



Im Laboratorium verwendet man zur Darstellung 

 des Anilins aus Nitrobenzol zweckmaBig Zinn 

 und Salzsaure: auch Schwefelarnmonium ist 

 brauchbar. 



Das Anilin ist eine in ganz reinem Zustande 

 farblose, sich leicht dunkel f arbende Fliissigkeit 

 von starkeni Lichtbrechungsvermogen und cha- 

 rakteristischem, unangenehm basischen Geruch. 

 Sein Siedepunkt liegt bei 184 , es ist in Wasser 

 wenig loslich und mit Wasserdampfen fliichtig. 

 In Sauren lost es sich unter Bildung von Salzen, 

 z. B. C 6 H 5 NH,.HC1, leicht auf. Durch die nega- 

 tive Natur der Phenylgruppe ist aber die Basi- 

 zitat des Anilins gegeniiber den aliphatischen 

 Aminen so stark herabgesetzt, claB es gegen 

 Lakmus und Phenolphtalein nicht mehr basisch 

 reagiert, und auch kein kohlensaures Salz mehr 

 zu bilden vermag. Mit Oxyclationsmittehi liefert 

 das Anilin je nach den Bedingungen verschie- 

 dene Produkte, von denen C h in o n und A n i - 

 linschwarz die wichtigsten sind ; gegen 

 Reduktionsmittel ist es aufierst bestandig. 



Vom Anihn gelangt man durch Ersatz 

 der am Stickstoff befindlichen Wasserstoff- 

 atome durch aliphatische oder aromatische 

 Kohlenwasserstoffreste zu sekundaren und 

 tertiaren Basen. Bei Behandlung des Ani- 

 lins mit Halogenalkylen erhalt man fett- 

 aromatische, sogenannte gemischte Basen, 



