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C e H,N 2 Cl+NH 2 C 6 H s = C 6 H 5 N=N-NHC 6 H 5 +HC1. 



Diazoaminobenzol 



Die Diazoaminoverbindungen lagern sich bei 

 Gegenwart von salzsauren Aminen leicht in die 

 isomeren Aminoazokorper um, bei denen 

 der Aminstickstoff in p-Stellung zur Azo- 

 gruppe steht 



C 6 H 8 N=N-NHC 6 H 3 -> C 6 H S N=N . C.H 4 .NH 2 . 



Diese Aminoazokorper, diewertvolle 

 Farbstoffe darstellen, erhalt man direkt 

 durch Vereinigung (,,Kuppelung") von Ben- 

 zoldiazoniumchlorid mit tertiaren Aminen 



C 6 H 5 N 2 C1+C 6 H 5 N(CH 3 ) 2 = 

 C 6 H 5 N=NC 6 H 4 N(CH 3 ) g + HC1. 



In entsprechender Weise ,,kuppeln" die 

 Diazoniumverbindungen in alkalischer Losung 

 mit Phenolen unter Bildung von x y a z o - 

 v e r b i n d u n g e n 



C 6 H 5 N 2 C1+C 6 H 5 OK = 

 C 6 H 5 N=NC 6 H 4 .OH + KC1 



Die Hydroxylgruppe tritt dabei ebenfalls 

 in p-Stellung zur A z o g r u p p e. Die 

 Oxyazokorper sind wie die Aminoazover- 

 bindungen auBerst wichtige Farbstoffe; diese 

 Kuppelungsreaktionen sind daher von enormer 

 technischer Bedeutung. 



In nalier Beziehung zu den Diazoko'rpern 

 stehen die H y d r a z i n e , Verbindungen, 

 die sich vom Diamid, H 2 N.NH 2 , durch Er- 

 satz von Wasserstoff durch einen Kohlen- 

 wasserstoffrest ableiten. Die primaren Hydra- 

 zine, deren wichtigster Vertreter das Phenyl- 

 hydrazin, C e H 5 NHNH 2 ist, erhalt man durch 

 Reduktion von Benzoldiazoniumchlorid mit 

 Natriumsulfit oder Zinnchloriir und Salz- 

 saure 



C 6 H 5 N 2 C1 + 4H - C 6 H 5 NHNH 2 .HC1. 



Das P h e n y 1 h y d r a z i n , eine farb- 

 lose, leicht veranderliche Fliissigkeit von 

 ziemlich giftigen Eigenschaften, ist als Rea- 

 genz auf Aldehyde "und Ketone von groBer 

 Bedeutung, es b'ildet mit ihnen unter Wasser- 

 austritt die Hydrazone 



C 6 H 5 CHO + NH 2 NHC 6 H 5 = 

 C 6 H 5 CH = N . NHC 6 H 5 + H 2 0. 



Bei der Einwirkung von Phenylhydrazin auf 

 gewisse Zuckerarten, z. B. die Hexosen, ent- 

 stehen zunachst ebenfalls Hydrazone, dann 

 die hochst charakteristischen s a z o n e 

 (vgl. den Artikel ,,Kohlehydrate"). 



9. Azoxy-, Azo- und Hydrazoverbin- 

 dungen. Wircl eine aromatische Nitrover- 

 bindung in alkalischer Losung reduziert, so 

 erhalt man im allgemeinen keine Amine, 

 sondern je nach den Reaktionsbedingungen 

 Azoxy-, Azo- oder Hydrazokorper 



/O 



Die 



C 6 H 5 NH.NHC 6 H 5 



Hydrazobenzol 

 Azoxy verbindungen bekommt 



man aus den Nitrokorpern durch Reduktion 

 mit kochender alkoholischer Kalilosung. Es 

 sind schwach gefarbte kristallisierende Sub- 

 stanzen, die leicht weiter reduzierbar sind 

 und beim Erwarmen mit konzentrierter 

 Schwefelsaure sich in die isomeren x y a z o- 

 k o r p e r umlagern 



C 6 H 5 .N 2 O.C 6 H 5 > C 6 H 5 .N= K.C 6 H 4 .OH 



Die Azokorper entstehen aus den 

 Nitro- oder Azoxy verbindungen beim Be- 

 handeln mit Natriumamalgam oder mit 

 alkalischer Zinnoxydullosung. Sie sind aus- 

 nahmslos durch starke Farbung ausge- 

 zeichnet und bilden meist lebhaft rot oder 

 orange gefarbte Kristalle, die in Sauren und 

 Basen unloslich und als sehr bestiindige 

 Substanzen unzersetzt destillierbar sind; 

 durch Zinkstaub und Natronlauge werden 

 sie in die H y d r a z o v e r b i n d u n g e n 

 iibergefiihrt 

 C 6 H 5 N: NC 6 H 5 + 2H = = C 6 H 5 KH.KHC 6 H 5 . 



Diese sind im Gegensatz zu den Azo- 

 korpern farblose Substanzen von neutralem 

 Charakter, die schon durch Luftsauerstoff zu 

 den Azokorpern zuriickoxydiert werden. 

 Fiir die Technik (Farbstoffindustrie) sind sie 

 wegen einer Umlagerung bedeutsam, die sie 

 bei der Einwirkung "von Mineralsiiuren 

 erleiden (,,B e n z i d i n u m 1 a g e r u n g"). 

 Es finclet dabei eine Verschiebung der Atome 

 im folgenden Sinne statt: 



CTT TVTTJ ATTJ P TJ ^TT IV P TT P TT TVTT 

 6 rl 5 .lN n. [\ti . (u 6 ri 5 > 1 2 IN .Vj 6 rl 4 .^ 6 il 4 .l\ri 2 . 



Hydrazobenzol Benzidin 



10. Phenylhydroxylamin C 6 H 5 :NHOH 

 entsteht, wie schon erwahnt, bei der Reduk- 

 tion des Nitrobenzols in neutraler Losung mit 

 Zinkstaub und Chlorammonium oder auch 



bei 



vorsichtiger 



Reduktion mit Schwefel- 



H 2 0. 



C 6 H 5 .N-N.C 6 H 

 Azoxybenzol 



C 6 H 5 N:NC 6 H 5 

 Azobenzol 



ammonum 



C 6 H 5 N0 2 + 4H == C 6 H 5 NHOH 



Es kristallisiert in farblosen, sehr unbestan- 

 digen Nadeln vom Schmelzpunkt 81, ist 

 sehr oxydabel, reduziert daher ammonia- 

 kalische'Silberlosung und wird durch Chroni- 

 saure zu N i t r o s o b e n z o 1 , C 6 H 5 NO, oxy- 

 diert. Seine Losungen sind giftig. MitSchwefel- 

 saure lagert es sich in das isomere p-Amino- 

 phenol um 



C 6 H 5 NHOH > HO.C 6 H 4 .KH 2 . 



Sulfosauren. Benzolkohlenwasser- 

 leicht mit konzen- 



trierter Schwefelsaure unter Bildung von 

 Sulfosauren 



C 6 H 6 + H 2 S0 4 == C 6 H 5 S0 3 H + H 2 0. 

 Die Benzols ulfosaure ist eine 

 sehr starke Saure. Fast alle Sulfosauren sind 



ii. 

 stoffe reagieren ziemlich 



