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metallischen Calciums. Calcium ist bisher 

 nur in einer Modifikation (hexogonal oder 

 rhombisch) bekannt. Es ist silberweiB, lauft 

 aber an der Luft bald gelb an (Nitridbildung). 

 Es laBt sich mit dem Messer schneiden. 

 Spezifisches Gewicht ganz rein 1,50, das 

 gewohnliche nocli etwas verunreinigte Metall 

 hat 1,54. Kompressibilitat: mittlereVomman- 

 derung durcli 0,987 Atm. zwischen 98,7 und 

 5 x 98,7 Atm. 5,5. 10- 6 . Spezifische Warme 

 zwischen und 20,3 0,145, zwischen und 

 100 0,149, zwischen -185 und +20, 

 0,1574. Schmelzpunkt 800. Bei 700 fangt 

 Calcium an im Vakuuin zu verdampfen. 

 Elektrische Leitfahigkeit bei 20 das 15,6 

 fache der vom Ag. 



4. Elektrochemie. Die Normalvalenz 

 des Ca ist positiv und gleich 2. Verbindungs- 

 typen: CaH 2 , CaCl 2 , CaO, CaS0 4 . Von 

 einwertigen Ca-Verbindungen sind bekannt: 

 CaCl, CaJ, CaF und Ca 2 0. Die Neigung 

 Nebenvalenzen zu betatigen ist gering aber 

 sicher vorhanden (Doppelsalze, Hydrate, Am- 

 moniakate). Nur ein Calciumion ist bekannt. 

 Es ist farblos. Die lonisierungswarme betragt 

 109500 g-cal. Das elektrochemische Po- 

 tential ist einer unmittelbaren Messung nicht 

 zuganglich. Das Normalpotential wird auf 

 Grund thermochemischer Daten geschatzt zu 

 fh = - 2,5 Volt. Ca ist edler als Na und K. 

 Bei 800 macht aber Ca aus NaCl Na frei, 

 ist also dann unedler als Na. 



Die Beweglichkeit des Ca-Ions ist 51 bei 

 18, Temperaturkoeffizient der Beweglich- 

 keit 0,0247. 



Wohlcharakterisierte komplexe lonen des 

 Ca sind nicht bekannt, doch ist Komplex- 

 bildung anzunehmen aus CaF 2 und H 2 F 2 , 

 Ca-Oxalat und MgCl 2 , Ca-Oxalat und CaCl 2 . 



5. Analytische Chemie. Zum qualita- 

 tiven Nachweis des Ca auf trockenem Wege 

 client die ziegelrote Flammenfarbung (Spek- 

 trum vgl. Photochemie). Von den schw.er- 

 loslichen Ca-Salzen: Fluorid, neutrales Phos- 

 phat und Arsenat, Silikat, Carbonat und 

 Oxalat, werden fur die analytische Fallung 

 die beiden letztgenannten verwandt. CaC0 3 

 fiillt nur in neutraler oder alkalischer Losung, 

 CaC 2 4 auch in essigsaurer, beide nicht in 

 stark saurer Losung. Die Fallung von CaC0 3 

 ist unvollstandig oder bleibt bei kleinen 

 Mengen ganz aus, wenn viel NH 4 -Salze 

 zugegen sind. Die Oxalat-Fallung ist stets, 

 auch in essigsaurer Losung, praktisch voll- 

 standig und dient daher zur quantita- 

 tiven Abscheidung des Ca. Gewogen 

 wird als CaO nach heftigem Gliihen, als 

 CaC0 3 nach gelindem Gliihen und Behan- 

 deln mit (NH 4 ) 2 C0 3 , als CaS0 4 nach Be- 

 handeln mit H 2 S0 4 . Titrimetrisch mit 

 Permanganat kann man Ca bestimmen durch 

 Ausfallen als Oxalat und Titration des tiber- 

 schiissig zugegebenen Oxalates oder der 



aus dem gefallten Ca-Oxalat in Freiheit 

 gesetzten Oxalsaure. Elektrolytisch kann man 



j Calcium an Quecksilber abscheiden, und dann 

 das bei der Zersetzung des gebildeten Amal- 

 gams erhaltene Ca(OH) 2 titrieren. 



Die Trennung des Calciums von den 

 Schwermetallen erfolgt durch deren Aus- 

 fallen mit H 2 S oder (C0 2 -freiem) (NH 4 ) 2 S, 

 die Trennung von Mg durch doppelte Fallung 

 als Oxalat (unter bestimmten Bedingungen 



; geniigt einfache Fallung). Trennung von 

 Ca Sr Ba untereinander siehe bei Ba. Die 

 Trennung des Calciums von den Alkalien 

 erfolgt durch Fallung als Oxalat. 



6. Spezielle Chemie. 6a) Chemische 

 Eigenschaften des metallischen Cal- 

 ciums. Metallisches Calcium ist ein sehr 

 reaktionsfahiger Stoff. Von trockener Luft 

 wird es allerdings bei gewohnlicher Tempe- 

 ratur kaum angegriffen, beim Erhitzen ver- 

 brennt es aber darin unter Bildung von Oxyd 

 und Nitrid. Uberhaupt reagiert es mit alien 



! bekannten Gasen mit Ausnahme der Edel- 

 gase bei holier Temperatur unter Bildung 

 entsprechender Verbindungen, z. B. mit H 2 

 (CaH 2 ), den Halogenen, HC1. H,S, N0 2 , 

 C0 2 (CaO und CaC 2 ), NH 3 (bei hoherer Tem- 

 peratur CaH 2 und N 2 , bei Calciumammo- 

 nium Ca(NH 3 ) 4 ), mit Kohlenwasserstoffen 

 (C, CaC 2 und CaH 2 ). Ca vereinigt sich bei 

 hoherer Temperatur mit S, Se, P, As, 

 Sb, C. 



Mit H 2 setzt sich Ca nur langsam unter 



! H 2 -Entwickelung urn, dagegen lebhaft mit 



I verdunnten Sauren. Mit Alkoholen reagiert 



I es nur langsam. Oxyde werden durch Ca 

 bei hoherer Temperatur reduziert, z. B. S0 2 , 

 P 2 5 , Si0 2 , auch konzentrierte H 2 S0 4 , die 

 dabei S0 2 und H 2 S liefert. Ca reagiert mit 



| Anilin und anderen aromatischen Aminen 



j unter Anilid-usw. Bildung. Mit Acetessigester 

 entsteht Ca-Acetessigester, ebenso mit Ma- 

 lonester Ca-Malonsaureester. 



6b) Verbindungen des Calciums, 

 a) Calciumlegierungen. Nachgewiesen 

 ist die Existenz folgender Ca-Legierungen: 

 CaZn ]0 , CaZn 4 , Ca.,Zn 3 , Ca 4 Zn, CaCd 2 , CaCd, 



; Ca 3 Cd 2 ( ?), CaAl 3 , CaTl 3 , CaTl, CaPb 3 , CaSn 3 . 

 Diese Legierungen bilden sich beim Zu- 

 sammenschmelzen der Komponenten. 



/5) Verbindungen des Calciums mit 



1 Nichtmetallen: Calciumhydrid, CaH 2 , 

 wird erhalten durch Einwirkung von H 2 auf 

 metallisches Ca bei DunkeLrotglut. Es ist 

 weiB, krystallinisch, ohne metallischen Cha- 

 rakter. Es setzt sich mit Wasser und Sauren 

 unter H 2 -Entwickelung um, mit C0 2 bildet 

 es Calciumformiat, mit N 2 reagiert es um- 



j kehrbar unter Bildung von Ca 3 N 2 und H 2 . 



Calciumfluorid, CaF 2 , findet sich als 



FluBspat (verbreitetste Fluorverbindung) viel- 



fach schon kristalh'siert in Wiirfeln oder 



Oktaedern. Dichte 3,18. FluBspat phospho- 



