Berylliumgruppe ( l!;u-mm) 947 



2. DarstellungundphysikalischeEigen- Die Trennung dcs Bariums von der Mehr- 

 schaften des Metalls. Barium wird dar- zahl der anderen Metalle kann durch die Fal- 

 gestellt aus Bariumamalgam durch langsames lung als Sulfat geschehen. Doch ist dabei zu 

 Erhitzen bis auf 850. Das Amalgam kann beachten, daB BaS0 4 sehr leicht andere Stoff e 

 man nach verschiedcnen Met ho den ge- aus der Losung mit niederreilot. Namentlich 

 winnen, z. B. durch Elektrolyse einer ange- \vonn Aluminium-, Chromi- und Ferriionen 

 feuchteten Masse von BaC0 3 und BafOH), zugegen sind, ist BaS0 4 (lurch Suli'ate dieser 

 (Davy)odereinesBreiesvonBaCloundWasser, iMcfalle erheblich verunreinigt. Man muB 

 oder durch Einwirkung von Na- Amalgam cliese vorher mit Ammoniak ausfiillen. Audi 

 auf BaCl 2 -L6sung. Das so aus Amalgam wenn viel Alkalisalze oder ein IVberschuB 

 gewonnene Ba ist noch nicht ganz rein, es von Bad., zugegen sind, ist BaS0 4 durcli 

 kann ebenso wie Strontium gereinigt werden kleine Mengen davon verunreinigt. Blei, das 

 durch Ueberfiihrung in Hydrid BaH 2 und ebenso wie Ba ein schwer losliches Sulfat 

 folgender Destination im Vacuum. Keines , bildet, kann vorher durch H 2 S gei'alll 

 Ba erhalt man auch durch Erhitzen von BaO ; werden. 



und Al auf 1200 und Destination des dabei Fur die Trennung der drei Erdalkali- 

 erhaltenen unreinen Produktes. metalle Ca, Sr, Ba, die ja nach dem allge- 



Metallisches Barium ist silberweiB. Es i meinen Analysengang zusammen durch Am- 

 ist weich wie Blei. d 3,78. Der Schmelz- moniumkarbonat als Karbonate gefallt wer- 

 punkt liegt bei etwa850, beihohen Tempera- , den, sind zahlreiche Methoden vorgeschlagen 

 turen ist es fliichtig. Die spezilische Warme rworden. Die Mehrzahl benutzt die ver- 

 zwischen - - 185 und + 20 betragt 0,0681. j schiedene Loslichkeit der Chloride u .d 



3. Elektrochemie. Die Existenz einer Nitrate in Alkohol. BaCl 2 ist in Alkohol 

 Ver bin dung mit einwertigem Barium: das schwer, SrCl 2 und CaCl^ leicht loslich. 

 Bariumsubchlorid BaCl ist sicher nachge- Von den Nitraten sind die von Ba und Si 

 wiesen, in alien anderen bekannten Verbin- schwer, das vom Ca leicht loslich. 

 dungen zeigt das Barium zwei positive Nor- Man kann z. B. die Karbonate in HCI 

 malvalenzen. Dementsprechend haben wir Ib'sen und die trockenen Chloride mit Alkohol 

 dieselben Verbindungstypen wie beim Calcium behandeln, BaCI 2 bleibt zuriick. SrCU und 

 und Strontium: BaH 2 , BaCl 2 , BaO, BaS0 4 . | CaCl 2 werden in Nitrate verwandelt ent- 

 Wir kennen nur ein Barium ion Ba". weder durch erneutes Ausfallen als Karbo- 

 Es ist farblos. Das Normalpotential nate und Losen in HNO a oder durch wieder- 



des Bariums wird auf Grund thermoche- 

 mischer Daten geschatzt auf eh = - 2,8 

 Volt. Die lonenbeweglichkeit betragt nach 

 Drucker 52,5, nach F. Kohlrausch 55, ihr 

 Temperaturkoeffizient 0,0239 



holtes Abrauehen mit HN0 3 . Behandelt 

 man die Nitrate mit Alkohol, so geht nur 

 Ca(N0 3 ) 2 in Losung, Ba(N0 3 ) 2 bleibt zuriick 

 An Stelle von reinem Alkohol kann man 

 auch besser bei den Chloriden Alkohol + 



Die Neigung komplexe lonen zu bilden konzentrierte Salzsaure, bei den Nitraten 



ist geringer als beim Ca und Sr. Mit Alkohol + Aether nehmen. Ba kann man 



Sicherheit sind solche noch nicht nachge- auch zuerst aus der Losung der Chloride als 



wiesen worden. BaCr0 4 abscheiden. Ftir die quantitative 



4. Analytische Chemie. Fliichtige Trennung kommt nach Treadwell nur 



Bariumverbindungen werden an der gelb- folgende Methocle in Betracht: die trockenen 



grlinen Flam menfar bung erkannt. Von den Nitrate werden mit AUtohol + Aether be- 



schwer loslichen Verbindungen des Bariums handelt, nur Ca(N0 3 ) 2 geht in Losung. Ba 



sincl die wichtigsten: Sulfat, Chromat, Fluo- wird vom Sr durch Fallung als BaCr0 4 



rid, Karbonat, Oxalat. Die beiden ersten durch Ammoniumchromat bei Gegenwart 



sind schwerer loslich als die entsprechenden von Essigsiiure und Ammoniumacetat ge- 



Sr- und Ca- Verbindungen, die drei letzten ! trennt. 



leichter. Zum Nachweis des Bariums clienen Da die Zersetzungsspannungen von Ba-, 



meistens die Falhmgen als Sulfat, Chromat Sr-, Ca-Salzen an einer Quecksilberkathode 



und als Karbonat, gelegentlich wird auch geniigend weit voneinander entfernt liegen, 



das ebenfalls schwer losliche Salz der Kiesel- so kann man durch Elektrolyse bei gleich- 



fluorwasserstoffsaure (BaSiF 6 ) benutzt. Die zeitiger Beobachtung des Kathodenpoten- 



quantitative Bestimmung des Bariums ge- ! tiales eine quantitative Trennung der drei 



schieht meist durch Ausfallen und Wagen Metalle herbeifiihren. 



als Sulfat, gelegentlich auch als Chromat. 5. Spezielle Chemie. 5 a) Chemische 



Titrimetrisch kann man durch Fallung als Eigenschaften des Metalls. Ueber die 



Chromat und Titration der Chromsaure nach i chemischen Eigenschaften des metallischen 



jodometrischen Methoden oder durch Fal- Bariums ist nur wenig bekannt. Sie werden 



lung als Oxalat und Titration mit Perman- im allgemeinen denen des Calciums und 



ganat wie beim Calcium angegeben Barium Strontiums entsprechen, doch scheint Barium 



bestimmen. . reaktionsfahiger als Calcium zu sein. An 



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