Berylliuingruppe (/ink) 



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Fiir die absolute Warmeleitfahigkeit bei 

 \vurde derWert 0,3056 (cm, g, sec, 1) ennittelt 

 bei 18 0,2653; bei 100 0,2619. 



Die Leitf'iiliigkeit fiir Elektrizitat betragt 

 im Yergleich ?u AS ==100 bei 29,02; in 

 reziproken Ohm ausgedriickt betragt die 

 spezilische Leitfahigkeit pro cm-Wiirfel bei 

 18 16,51.10*, bei 100 12,59. 10 4 . 



J)as elektrocheraisehe Aequivalent betragt 

 0,33H6 mg pro Coulomb, 1,219 g pro Ampire- 

 Stunde. 



Zink ist, wie Dampfdruckbestimmungen 

 ergaben, in dampfformigem Zustande ein- 

 atonrig; auch in Queeksilberlosung besteht 

 es schon bei gewohnlicher Temperatur aus 

 einatomigen Molekeln. 



6. Elektrochemie. Es gibt nur eine Reihe 

 von Zinksalzen, Zn ist immer zweiwertig. 

 "Wohl oxistiert auch ein Zinkperoxyd Zn0 2 , 

 dieses ist aber ein Derivat von H 2 2 , enthalt 

 also ebenfalls nur zweiwertiges Zn; die sonst 

 noch in der Literatur beschriebenen Zink- 

 peroxyde wie Zn 4 7 , Zn.,0 5 usw. sind hochst- 

 wahrscheinlich Gemische von ZnO_, und 

 ZnO. Zur Abscheidung von 1 g-Alom Zn aus 

 der wasserigen Lb'sung eine? Zinksalzes sind 

 zwei elektrochemisehe Elektrizitatseinheiten, 

 d. h. 2 . 96540 Coulomb erforderlich ; das Ration 

 Zn" hat also, vvenn wir sein Molekulargewicht 

 mit dcm Atomgewicht des Zn identifizieren, 

 die Elektrovalenz 2. 



In Losung sind die Zinksalze ziemlich 

 stark dissoziiert, doch ist man iiber die Art 

 der lonen noch nicht geniigend unterrichtet, 

 da die Salze Neigung zur Selbstkomplex- 

 bildung besitzen, so daB. wenigstens in kon- 

 zentrieiten Losungen, auBer den einfachen 

 lonen mindestens noch ein komplexes Anion 

 vorhanden ist: dadurch \verden natiirlich 

 auch die aus Leitfahigkeits- oder Gefrier- 

 punktsmessungen berechneten Dissoziations- 

 grade unsicher und verlieren ihre einfache 

 Bedeutung. 



Auf Selbstkoni])lexbildung ist auch zuriick- 

 zufiihren, daB die Ueberfuhrungszahl des Zn 

 mit wachsender Verdiinnung der Losungen 

 stark zunimmt. In konzentrierten Losungen 

 wircl sogar ein negativer Wert erhalten, ein 

 deutlicher Beweis, daB hier das Zn in grofien 

 Mengen in Form komplexer Anionen zur 

 AnodeVandert. In der folgenden Zusammen- 

 stellung bedeutet n dieUeberfuhrungszahl des 

 Anions bei verschiedenen Verdiinnungen der 

 Zinksalze (v== Liter pro Mol). 



Chlorid Bromid Jo did 



V 0,28 200 800 200 800 200 800 



11 1,241 0,603 0,600 0,589 



Sulfat 



0,4 0,65 200 750 



n 0,778 0,760 0,664 ' 



Man darf annehmen, daB, wenigstens bei 

 den Haloidsalzen, die fiir starke Verdiinnun 



gen gefundenen Zahlen Grenzwerte darstellen. 

 in diesen Losungen ;il.-i l\'omplexe nicht nn'lir 

 vorhanden sind. 



Daraus ergibt sich, wenn man die Bcwi".:- 

 lichkeit des Chlorions hoi 18 v a , ',,V> 



setzt, fiir die Beweglichkeit des Zir--Ions IKM 



-597 



dieser Temperatur u%Ztf . , .65,5 = 



43,1. Bei Bromid und Jodid bi-ri'dmci <\c\\ 

 entsprechend 45. Kohlransch jiimmt 



u %zn-'~ ' 4G an - 



Dam it. lassen sich nun auch die Leit 

 keiten der Zinksalze bei unendliclier 

 diinnung, die aus den Leitfahigkeiten be- 

 endlicher Verdiinnung nicht abgeleitet werdcn 

 konnen, berechnen; es wiirde also z. B. liir 

 eine Zinkchloridlosung AOO=-- "i iZn .. 

 -- 111,5 zu setzen sein. 



Auf Komplexbildung der Zinksalze in 

 wasseriger Losung deuten auch die Ergebnissc 

 von Potentialmessungen bin. Der Potential- 

 sprung, den Zn gegen die wiHserige Losung 

 seiner Salze zeigt, betragt, auf die Normal- 

 Quecksilberelektrode bezogen, wenn v die 

 Ronzentration der Losung in Mol pro Liter 

 ist: 



cl . 



Salz 



Das auf die Einheitskonzentration der 

 Ziv-Ionen bezogene Normalpotential des Zn 

 gegen die Wasserstoff-Normalelektrode ist 

 h = -0,76 Volt. Der Losungsdruck des 

 Zn berechnet sich zu 10 18 Atmospharen. 



Von den Retten zweiter Art haben das 

 Clark-Element und das Helmholtzsche- 

 Kalomelelement als Normalelemente be- 

 sonclere Bedeutung erlangt. Das Clark - 

 Element, das nach dem Schema 



Zn x Hg/ZnS0 4 .7H 2 0, ZnSO*, Hg 2 S0 4 /Hg 

 10%Zn fest gesattigt fest 



zusammengesetzt ist, wurde, da es sehr gut 

 definiert ist, friiher allgemein als Spannungs- 

 normale benutzt. Wegen seines grofien 

 Temperaturkoeflizienten zieht man ihm jetzt 

 das Cadmium -Normalelement vor. Seine 

 EMR betragt bei 15 1,4328 Volt; seine 

 Temperaturabhangigkeit wird zwischen 

 und 30 wiedergegeben durch die Beziehung 



