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BeryUiumgrappe (/ink) 



t = =l,4328-0,00119(t 15) 0,057 



( t 15j 2 Volt. 



Das Kalomelelement wird nach Ostwald 

 zweckmaBig aufgebaut aus Quecksilber, Ka- 

 lomel, Zinkchloridlosung vom spezifischen 

 Gewicht 1,409 und amalgamiertem Zink. 

 Seine Spammng betrjigt dann bei 15 an- 

 nahernd 1 Volt; von der Temperatur ist cs 

 nur wenig abhangig (0,0,j7 Volt pro 1). 



Von den zahlreichen anderen Kombina- 

 tionen mit Zn-Elektroden sei nur noch das 

 Daniel!- Element Zn/ZnS0 4 , CuS0 4 /Cu 

 besonders erwahnt ; seine EMK hiingt bei 

 gegebener Temperatur ausschlieBlich ab von 

 dem Verhnltnis der Konzentrationen von 

 ZnS0 4 und CuS0 4 . sie betriigt rund 1,1 Volt, 



Bezeichnet man mit den Potential- 

 sprung zwischen Met all und Losung. mit 



de 



T7?r den Temperaturkoeffizienten desselben, 



so lassen sich mit Hilfe der Helmholtzschen 



d 

 Gleichung Fe == q+FT -pp die Energie- 



umwandlungen, die bei den elektrochemischen 



Vorgangen Zn > Zn" und Zn" > Zn statt- 

 finden, bereclmen. q bedeutet in obiger 

 Gleichung die auf das Grammaquivalent be- 

 zogene Anderung der inneren Energie des Vor- 

 ganges, die Warmetonung der chemischen 

 Umwandlung, nach Ostwald auch als loni- 

 sierung swarm e bezeichnet, Ff die elektrische 

 Energie, die beim Durchgang der Elektrizi- 

 tatsmenge F= = 96540 Coulomb ontwickelt 



oder verbraucht A\ird, FT den bei dem 



isotherm und umkehrbar verlaufenden Vor- 

 gange erfolgenden Warmeaustausch mit der 

 Umgebung. Lassen wir nun 1 g-Atom Zn in 

 einer aq.-norm. ZnS0 4 -Lb'sung bei 18 in 

 Losung gehen, so haben wir, wenn wir in 

 obige Gleichung die Zahlenwerte einsetzen: 

 2. 96 540. 0,522 = q 2.96540.291.0,000763 



q = = 143 600 Voltcoulomb 

 = 34300 g-cal. 



Der Uebergang von 1 g-Atom Zn in gelostes 

 Zinksalz in aq.-norm. ZnS0 4 -Losung bei 18 

 ist also mit einer Abnahme der chemischen 

 Energie um 34300 cal. verbunden, dafiir 

 werden 2 Fe = = 100750 Voltcoulomb = 24100 



de 

 g-cal elektrischeEnergiegewonnenund2FT ym 



-- 10200 g-cal Wiirme an die Umgebung ab- 

 gegeben. 



Wenn umgekehrt aus aq.-norm. ZnS0 4 - 

 Losung 1 g-Atom Zn kathodisch niederge- 

 schlagen wird, so werden dabei 24100 g-cal 

 elektrische Energie und 10 200 g-cal therm iscJie 

 Energie in 34300 g-cal chemische Energie 

 umgewandelt. 



Das Ziv-Ion besitzt eine ausgepragte 

 Tendenz, sich mit allerlei Nen trait eilen zn 



Komplexionen (Zn.nx)" zu vereinigen. auch 

 in komplexen Anionen wie Zn0 2 ", Zn(CN) 4 " 

 us\v. vermag Zn aulzutreten (vgl. Abschnitt 

 8d und e). 



Die Zinksalze zeigen in wasseriger Losung 

 gegen Lackmus deutlich saure Reaktion, es 

 tindet eine, wenn auch geringe, so doch 

 deutlich merkbare hydiolytische Spaltung 

 der Molekeln statt. Die Angaben iiber den 

 Grad der Hvdrolyse sind sehr schwankend, 

 wahrscheinlich weil derselbe infolge Auf- 

 tretens heterogener Systeme, in denen Hydr- 

 oxydoderbasische Salze als Kolloide vorliegen, 

 mit der Zeit wechselt, 



7. Nachweis und quantitative Bestim- 

 mung. Die Zinksalze ungefarbter Sauren 

 sind farblos. Sulfat, Nitrat, Halogensalze, 

 Acetat sind in "Wasser leicht liislich, die mei- 

 sten anderen Salze unloslich, die wasserigen 

 Losungen reagieren infolge von Hvdrolyse 

 sauer. Die in Wasser unloslichen Zinksalze 

 losen sich in den starken Mineralsauren, die 

 meisten auch in Ammoniumchlorid und in 

 Alkalilauge. 



Feste Zn-Verbindungen geben beiin Er- 

 hitzen mit Soda auf Kohle in der Reduktions- 

 flamme einen in der Hitze gelben. in der Kiilte 

 weiBen Beschlag von ZnO; mit. Ko bait nit rat 

 befeuchtet und wieder gegliiht, nimmt er 

 grime Farbe an (Rinnmanns Griin). Im Gang 

 der Analyse wird Zn mittels Schwefelam- 

 monium als weiBes Sulfid abgeschieden. Die- 

 ses ist loslich in starken Sauren, in schwachen, 

 wie Essigsaure, unloslich. H 2 S fallt also aus 

 neutralen Mineralsalzlosungen das Zink nur 

 unvollstandig, quantitativ dagegen, wenn 

 man der Losung Alkaliacetat hinzufiigt. Star- 

 ker UeberschuB von Mineralsaure verhindert 

 dieFallung ganzlich (s. auch unterZinksulfid). 

 Alkalilauge und Ammoniak rufen einen weis- 

 sen Niederschlag von Zn(OH) 2 hervor, der 

 sichim UeberschuB des Fallungsmittels auf lost, 

 ini ersten Falle entsteht Alkalizinkat, im 

 zweiten komplexe Verbindungen; auch Am- 

 moniumsalze losen Zn(OH) 2 unter Komplex- 

 bildung auf. Alkalikarbonat fallt quantitativ 

 basisches Zinkkarbonat, dasselbe tut 

 (NH 4 ) 2 C0 3 , doch liist sich im UeberschuB 

 desselben der Niederschlag wieder auf; Am- 

 moniumsalze v^erhindern die Fallung. Mit 

 Cyankalium entsteht Zn(CN) 2 , loslich 

 im UeberschuB von KCN zum komplexen 

 K 2 Zn(CN) 4 ; mit Kaliumferrocyanid bildet 

 sich weiBes Zn 2 (Fe(CN) 6 ), bei UeberschuB des 

 Fallungsmittels K 2 Zn 3 (Fe(CN) 6 ) 2 , letzteres ist 

 unloslich in Sauren, Ammoniak und Ammon- 

 salzen. Natriumphosphat fallt Zn n (P0 4 ) 2 , bei 

 Gegenwart von Ammoniak und Ammonium- 

 salz NH 4 ZnP0 4 . 



Zur quantitativen Bestimmung kann Zn 

 als ZnO (aus Karbonat, Oxalat, Nitratusw.), 

 ZnS, ZnS0 4 und NH 4 ZnPO, oder Zn>P 2 7 

 zur Wagung gebracht werden. 



