'.Mil 



BerylliumgTUppe (Cadmium) 



ziationsverhaltnisse der Cadmiumsalze kommt 

 z. B. clarin zum Ausdruck, daB in Ketten 

 Cd CdX 2 ,CdY,Cd dasCadmiumchloridgegen- 

 iibcr dem Bromid und Jodid, da es mehr 

 Cd"-Ionen enthalt als diese, positiv 

 (+0,005 Volt bezw. +0,015 Volt), gegen das 

 bedeutend starker dissoziierte Cadmium- 

 nitrat dagegen negativ ( 0,024 Volt) ge- 

 laden erscheint. Audi die elektrische Leit- 

 fahigkeit laBt den verschiedenen Grad der 

 Komplexitat der Cd-Salze sehr schon er- 

 kennen (/t =- Molarleitfahigkeit bei 18): 



1000 



Wahrend bei der hohen Verdunnung 1000 

 also fast gleicheLeitfahigkeit beobachtet wird, 

 und man in Anbetracht der ziemlich gleichen 

 Beweglichkeit der 4 Anionen auf gleichen 

 Dissoziationsgrad schlieBen kann, geht bei 

 hoherer Konzentration die lonisation von 

 Chlorid zu Jodid zunehmend stark zuriick, 

 was auf zunehmende Komplexitat dergelosten 

 Salze deutet, nur beim Nitrat erfolgt der 

 Riickgang in dem Betrag, wie er von einem 

 normal dissoziierten ternaren Salz iingefahr 

 zu envarten ist. 



Besonders deutlich tritt die Existenz 

 komplexer lonen aber aus den Messungen 

 der Ueberfiihrungszahlen hervor. Die fol- 

 genden Tabellen enthalten die Ueberfiih- 

 rungszahlen n der Anions vom CdCL, CdBr, 

 und CdJ 2 fiir verschiedene Verdiinnungen 

 (v = -- Liter pro Mol) : 



Cadmiumdilorid: 



trierteren Losungen ein groBer Teil des Cd 

 in Form komplexer Aniouen zur Anode 

 wanclert. 



Die Ueberfiihrungszahl sinkt mit zu- 

 nehmender Verdiinnung, bei starkeren Ver- 

 diinnungen wird ein Grenzwert erreicht, 

 bei Chlorid und Bromid erheblich friiher als 

 beim Jodid, wo also keine merkliche Kom- 

 plexbildung mehr vorliegt. Fiir das Kation 

 betragt dieser Grenzwert fiir CdCl 2 0,430, fiir 

 CdBr 2 0,430, fiir CdJ 2 0,443. 



Aehnliches gilt fiir das Caclmiumsulfat; 

 der von der Konzentration der Losung 



unabhangige Grenzwert der Ueberfiihrungs- 

 zahl des Cd"-Ions ergab sich hier zu 0,379. 



In alkoholischer Losung findet, wie Ueber- 

 fiihrungsmessungen zeigen, Komplexbildung 

 in noch bedeutend hoherem MaBe statt. 



Fiir die aus den Ueberfiihrungszahlen 

 berechnete Beweglichkeit des Cd"-Ions bei 

 unendlicher Verdunnung ergibt sich b.ei den 

 Haloiden ein anderer Wert als beim Sulfat, 

 namlich aus uxcr 



CdCl 2 

 CdBr a 



CdJ 2 

 CdS0 4 



49 

 50 

 53 

 42 



Eine Entscheidung ist bei der fur mehr- 

 wertige Metallionen allgemein bestehenden 

 Unsicherheit der Uel)erfiihningszahlen und 

 der extrapolierten Leitfahigkeitswerte bei 

 unendlicher Verdunnung zurzeit nicht zu 

 treffen, man muB sich in diesen Fallen mit 

 Naherungswerten begniigen; nachKohlrausch 

 wahlt man fiir die Beweglichkeit desCd"-Ions 

 zweckma'Big den Wert 46. 



Audi die Messungen des Potentials von 

 Cadmium gegen die Losung seiner Salze 

 lassen, wie schon erwahnt, Komplexbildung 

 bei den letzteren erkennen. In der folgenden 

 Tabelle sind solche Potentialmessungen 

 angefiihrt, auch der EinfluB, den die Gegen- 

 wart von Alkalisalzen mit gleichem Anion 

 wie das betreffende Cadmiumsalz ausiibt, 

 wird daraus ersichtlich; die Potentialwerte 

 beziehen sich auf die Calomel-Normalelek- 

 trode, die Salzkonzentrationen bedeuten 

 Mol pro Liter: 



Das auf die Einheitskonzentration der 

 Losungen bezogene Normalpotential gegen die 

 Normal-Wasserstoffelektrode betragt eh = 

 - 0,40 Volt. Der Losungsdruck des Cad- 

 miums berechnet sich zu 10 7 Atmospharen. 



Unter den zahlreichen Ketten mit Cad- 

 mium, deren elektromotorische Krafte ge- 

 messen wurden, hat das Cadmium-Normal- 

 element als Spannungsnormale in der MeB- 

 technik eine besondere Bedeutung erlangt. 

 Ausgezeichnet durch einen sehr kleinen 

 Temperaturkoeff izienten, hat dieses ,,We s t o n- 



