Berylliumgruppe (' '.-illinium i 



Element" dasfruher vornehmlich verwendete, 

 ganz analog zusammengesetzte Clark-Element 

 (s. diesen Artikel unter ,,Z i n k") allmahlich fast 

 ganz verdrangt. Es hat dieZusammensetzung 



Cdx HgCdS0 4 . 8 / 3 H 2 0, CdS0 4 , Hg 2 S0 4 |Hg 

 10 13",,Cd fest gesattigt test 



Seine elektromotorische Kraft betragt 

 bei 20 1,0186 Volt. Die Temperaturabhan- 

 gigkeit ist dargestellt durch die Beziehung 



EMK t : 1,0186 -- 0,0 4 38 (t 20) -- 0,0 6 65 

 (t-20) 2 Volt. 



Ein zweiter, auch als Weston-Element be- 

 zeichneter Typ unterscheidet sich von jenem 

 dadurch, das es kein festes CdS0 4 . 8 / 3 H 2 

 enthalt, sondern nur eine bei 4 gesattigte 

 Cadmiumsulfatlosung. Die EMK dieses 

 Elementes ist praktisch von der Temperatur 

 unabhangig und betragt konstant 1,0190 Volt. 



Die Cadmium el ektrode ist umkehrbar, 

 es gilt fiir den Elektrodenvorgang also die 



Helmholt/sche Gleichung Fe = q + FT ^ 



Wenn also e, die Potentialdifferenz zwischen 



de 

 Metall und Losung, und .^ , der Temperatur- 



koeffizient derselben, bekannt sind, so kann 

 man q, die Aenderung der inneren (chemi- 

 schen) Energie des Vorganges, von Ostwald 

 auch als lonisierungswarme bezeichnet, be- 

 rechnen. Lassen wir den Vorgang Cd-^>Cd" 

 an 1 g-Atom metallischem Cadmium in 

 aquivalent-normaler CdS0 4 -L6sung bei 18 

 sich vollziehen, so haben wir, wenn wir die 

 entsprechenden Werte in die Gleichung 

 einsetzen:^ 



2. 96540. 0,152 = q 2.96540.291.0,000658, 

 q=66290 Voltcoulomb 

 F=15820 g-cal. 



Der Uebergang von 1 g-Atom Cd-Metall 

 in 1 g-Atom Cd"-Ion in aquivalent-normaler 

 CdS0 4 -L6sung bei 18 ist also mit einer 

 Abnahme der inneren Energie um 15820 

 g-cal verkniipft. Die insgesamt bei der um- 

 kehrbar und isotherm verlaufenden Auflo- 

 sung von metallischem Cadmium zu Cadmiuiri- 

 sulfat unter den angegebenen Bedingungen 

 an der Elektrode sich abspielenden Energie- 

 umwandlungen bestehen darin, daB aus 15 8 20 

 g-cal chemischer Energie 2 Fe= 7000 g-cal 



de 

 elektrische Energie und 2 FT-Tm == 8820 g-cal 



thermische Energie (Warmeabgabe an die 

 TJmgebung) gebildet werden. 



Umgekehrt werden bei dem entgegen- 

 gesetzten Vorgang Cd" -> Cd, der katho- 

 dischen Abscheidung von 1 g-Atom Cadmium 

 aus dem lonenzustande in normaler Cad- 

 miumsulfatlosung 7000 g-cal elektrische und 

 8820 g-cal thermische Energie in 15820 g-cal 

 chemische Energie verwaudelt. 



Das Cadmium ist in ho hem Grade be- 

 fahigt zur Bildung sowohl komplexer Katio- 

 nen (z. B. mit NH 3 ) als auch komplexer 

 Anionen wie Cd(CN) 4 ", CdJ 3 ' usw. (s. Ab- 

 schnitt 8d und e). 



In wasseriger Losung erleiden die Cad- 

 miumsalze Hydrolyse, jedoch nur in geringem 

 Grade, in 0,5 normaler CdCL- und CdJ 2 - 

 Losung sind hochstens 0,05%, in 0,5 normaler 

 CdS0 4 -Losung 0,002% der gelosten Siilz- 

 molektile hydrolytisch zerspalten. 



7. Nachweis und quantitative Bestim- 

 mung. Die meisten Cadmiumsalze sind 

 weiB oder farblos, das Sulfid ist gelb geliirht. 

 Vor dem Lotrohre auf Kb hie erhitzt, geben die 

 Cadmiumverbindungen in der reduzierenden 

 Flamme einen braimroten oder dunkelgelben 

 Beschlag von CdO. Nitrat, Sulfat und die 

 Halogenide sind in Wasser leicht Ib'slich, die 

 meisten anderen Cadmiumsalze unloslich 

 oder schwer loslich; von Mineralsauren 

 werden alle leicht gelost. Die wasserigen 

 Losungen reagieren infolge von Hydrolyse 

 sauer. Im gewohnlichen Gang der Analyse 

 wird Cadmium aus saurer Losung durch 

 Schwefelwasserstoff als gelbes Sulfid abge- 

 schieden. Dieses wird von starken Sauren, 

 besonders von Salpetersaure beim Erwarmen 

 gelost, in Schwefelalkali und in Cyankalium 

 ist es unloslich. Alkalilauge und Ammoniak 

 fallen weifiesHydroxyd, das in kleinemUeber- 

 schuB von Ammoniak leicht, in Alkalilauge 

 dagegen nicht loslich ist; auch gesattigte 

 K 2 C0 3 -L6sung lost das Hydroxyd auf. Al- 

 kali- und Ammoniumkarbouat scheiden ba- 

 sisches Cadmiumcarbonat aus. Mit Cyan- 

 kalium wild Cd(C]\ T )2 gefallt; im UeberschuB 

 von Cj^ankalium ist dasselbe leicht loslich; 

 Schwefelwasserstoff scheidet aus dieser 

 Losung alles Cadmium als Sulfid aus. Zink 

 und Aluminium reduzieren Cadmiumsalz- 

 losungen energisch; bei Gegenwart einer 

 Spur von Chrom- und Kobaltnitrat ist die 

 Fallung des Cadmiums durch Aluminium 

 quant it ativ. 



Gewichtsanalytisch wird Cadmium am 

 besten als CdO oder CdS0 4 bestimmt, aber 

 auch CdS und Cd 2 P 2 7 (aus CdNH 4 P0 4 ) 

 eignen sich als Wagungsformen. 



Die weitaus genaueste und bequemste 

 Bestimmungsmethode ist jedoch die elek- 

 trolytische, und zwar komint von den vielen 

 dafiir vorgeschlagenen Verfahren in erster 

 Linie die Abscheidung aus cyankalischer 

 Losung in Betracht, doch konnen [auch mit 

 Cadimumsalzen organischer Saureu und, 

 dank der hohen Ueberspannung der Wasser- 

 stoffentwicklung an Cadmiumkathoden, auch 

 in schwefelsaurer Losung gute Resultate er- 

 zielt werden. Auch zur Trennung von anderen 

 Metallen konnen die elektroanalytischen 

 Verfahren haufig mit Vorteil angewende^ 

 werden. 



