Berylliumgruppe (< 'admium) 



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Bildungswarme nach Thorn sen: 



Cd+2 Cl == CdCl, + 93240 g-cal. 

 Cd+2Cl+2H 2 0=CdCl 2 .2H 2 + 95490g-cal. 



Losungswarme bei 18: 

 CdCU - > CdCla.400H,0: + 3010 g-cal. 

 CdCU . 2"H 2 > CdCl 2 . 400H 2 : + 760 g-cal. 



Geschmolzenes CdCl 2 leitet den elektri- 

 schen Strom sehr gut. Die wasserigen Lo- 

 sungen sind maBig dissoziiert, mit Zunahme 

 der Konzentration nimmt die Dissoziatipn 

 sehr rasch ab. Die einerseits aus Leitfahig- 

 keits-, andererseits aus Gefrierpunktsmes- 

 sungen fiir das Dissoziationsschema CdCl, 

 ^ Cd" + 2C1' berechneten Dissoziations- 

 grade zeigen starke Abweichungen. erst 

 bei groBeren Verdtininingen nahern sich die 

 Werte. Die Ursache ist in der Neigung des 

 CdCU zur Komplexbildung zu suchen. 

 Die Tatsache, daB CdCU die Loslichkeit von 

 PbCU und TCI viel weniger erniedrigt als 

 andefe ternare Chloride, sowie die Ergebnisse 

 von Potentialmessungen an Konzentrations- 

 ketten und ganz besonders die fiir Losungen 

 verschiedener Konzentration erhaltenenUeber- 

 fiihmngszahlen (vgl. Abschnitt 6) bestatigen 

 das Vorhandensein komplexer Anionen in den 

 CdCl 2 -Losungen. Die Zersetzungsspaimung 

 von CdCl 2 betragt 1,88 Volt. 



Cadmium bromid, CdBr 2 , entsteht 

 beim Erhitzen von Cd in Bromdampf oder 

 beim Kochen der beiden Elemente mit 

 Wasser. Es kann wasserfrei und in mehreren 

 Hydratstufen auftreten. Wasserfrei schmilzt 

 es bei 580, siedet bei 863 und sublimiert 

 in weiBen perlglanzenden Blattehen. 



Spezifische Warme bei 30 bis 0: 0,06561. 

 Spezifisches Gewicht d' 4 5 == 5,196. Loslich- 

 keit in Wasser bei 25: 52,6%. Auch in 

 Alkohol, Aceton und Aether ist CdBr 2 

 loslich. 



Von Hydraten sincl besonders CdBr 2 .H 2 

 und CdBr 2 .4H 2 bekannt, ihr Umwand- 

 lungspunkt liegt bei etwa 36 . Letzteres 

 bildet leicht verwitternde Nadeln, bei 145 

 verliert es alles Wasser. 



Bildungswarme: 

 Cd + 2 Br = CdBr 2 



Losungswarme: 

 CdBr, ^-> 

 CdBr.,4H,0. 



75 200g-cal (Thomson) 



76300g-cal(Nernst). 



CdBr 2 .400H 2 + 440 g-cal. 



.CdBr,.600H 9 0- 



-7300 g-cal. 



Geschmolzenes Cadmiumbromid leitet den 

 elektrischen Strom gut. 



In wasseriger Losung ist CdBr, noch 

 starker assoziiert als CdCl 2 (vgl. Abschnitt 6). 



Cadmiumjodid, CdJ 2 , ist in festem 

 Zustande bisher nur wasserfrei erhalten 

 worden. Es kann auf trockenem Wege oder 

 auch in Gegenwart von Wasser aus den 

 beiden Komponenten oder auch aus Cd oder 

 CdO und Jodwasserstoff erhalten werden. 



Es kristallisiert in ziemlich groBen, diamant- 

 glanzenden hexagonalen Blattern. Sein 

 Schmelzpunkt liegt bei 404, der Siedepunkt 

 bei 708719; als Dampf ist es partiell 

 dissoziiert und leitet die Elektrizitilt. Das 



spezifische Gewicht betragt d 1 / = = 5,9857 

 In Wasser ist es leicht loslich, bei 18 Ib'sen 

 sich 46,02%; auch in allerlei nichtwasserigen 

 Fliissigkeiten, Methyl-, A ethyl- und Pro- 

 pylalkohol, x\ceton, Methylacetat. Pyridin, 

 Methylsulfid u. a. ist es, seiner starken Asso- 

 ziationstendenz entsprechend, in ziemlich 

 erheblicher Menge loslich. 



Bildungswarme: Cd+ J 2 =CdJ 2 +48800g-cal. 

 Losungswarme: CdJ, > CJ 2 .400H.,0 

 - 960 g-cal. 



Geschmolzen leitet es den elektrischen 

 Strom sehr gut. In wasseriger Losung ist es 

 in ho hem Grade komplex. Insehrkonzentrier- 

 ten Losungen sind fast ausschlieBlich nur kom- 

 plexe Molekeln vorhanden. In 0,1 normaler 

 Losung ist es erst zu etwa einem Fiinftel 

 dissoziiert, fast die Halfte der lonen ist als 

 CdJ' 3 vorhanden (vgl. Abschnitt 6). 



Cadmiumcyanid, Cd(CN) 2 wird aus 

 konzentrierter Losung eines Cadmiumsalzes 

 durch Fallung mit Kaliumcyanid oder durch 

 Eindampfen der Losung von Cd(OH) 2 in 

 Cyanwasserstoffsaure, in letzterem Falle in 

 Form luftbestandiger, wasserfreier Kristalle, 

 erhalten. Es ist in Wasser nur sehr wenig, 

 in KCN-Losung dagegen sehr leicht u liter 

 Komplexbildung (vgl. Abschnitt 8e) loslich; 

 durch Sauren wird es zersetzt. 



Cadmiumoxyd, CdO, entsteht beim 

 Verbrennen von Cadmium an der Luft oder 

 durch Gluhen von Hydrox} r d, Carbonat, 

 Oxalat und Nitrat als braungelbes oder 

 braunrotes Pulver. In der Natur findet es 

 sich auf sardinischem Galmei in oktaedrischeii 

 Kristallen, in ahnlichen Form en kann es 

 auch kiinstlich durch Gluhen von Cadmium- 

 nit rat erhalten werden: amorphes CdO geht 

 im Sauerstoffstrom bei WeiBgliihhitze in 

 dunkebote kubische Kristalle tiber. Spe- 

 zifisches Gewicht des natiirlichen Oxyds 

 6,15, des kiinstlichen 8,11. Es ist unschmelz- 

 bar und selbst in starker WeiBgliihhitze voll- 

 kommen bestandig. Sauren losen es leicht 

 zu den betreff enden Salzen. Chlor verwandelt 

 es bei Rotglut in CdCU. Kohle reduziert 

 es bei schwacher Gliihhitze. Im Wasserstoff- 

 strom tritt oberhalb 270 lebhafte Reduk- 

 tion ein. 



Cadmiumhydroxyd, Cd(OH) 2 , ent- 

 steht bei der Fallung von Cadmiumsalz- 

 losungen mittels Alkalilauge als weiBer amor- 

 pher Niederschlag, unter besonderen Umstan- 

 clen kann es auch kristallisiert in Form perl- 

 mutterglanzender Bliittchen erhalten werden. 

 Spezifisches Gewicht d 15 ==4,79. Beim 

 Erhitzen auf 300 gibt es sein Wasser ab. 



