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Berylliumgruppe (Cadmium) 



In Alkalilauge 1st Cd(OH) 2 praktisch unlos- 

 lich, von Ammoniak wird es unter Kom- 

 plexbildung gelost. Auf die Bildung von 

 Komplexen ist es auch zuriickzufuhren, daB 

 Cd(OH) 2 sich auch in Alkalihalogeniden 

 und -rhodaniden auflost, wobei freies Alkali 

 entsteht. 



Bildungswarme : Cd + + H 2 = 

 Cd(OH) 2 + 65700 g-cal. 



Fur die Neutralisationswarme wurde ge- 

 f unden: 



Cd(OH) 2 +2HF, aq 

 + 2HC1, aq 

 + 2HBr, aq 

 + 2HJ, aq 



+ 2HCN, aq 

 + H 2 S0 4 , aq 

 + 2HN0 3 ,aq 



25560 g-cal. 



20290 



21560 



24210 



13700 



24200 



20240 



Cadmiumsulfid, CdS, kommt als Mine- 

 ral (Greenockit) in honiggelben, stark licht- 

 brechenden hexagonalen Kristallen vor; 

 diese konnen auch kiinstlich auf verschie- 

 denen Wegen erhalten werden: aus CdCl 2 

 und H 2 S oder CdO und S bei Rotgliihhitze, 

 beim Erhitzen von amorphem CdS im elek- 

 trischen Ofen, aus der Schmelze von CdS 

 + S + K 2 C0 3 . Amorphes CdS bildet sich 

 beim Fallen von Cadmiumsalzlosungen durch 

 Schwefelwasserstoff oder Alkah'sulfide oder 

 in essigsaurer Losung durch Natriumthip- 

 sulfat, und bei der Auflosung von Cd in 

 wasseriger schwefliger Saure. CdS soil in 2 

 Modifikationen auftreten, einer gelben, die 

 in hexagonalen Tafeln mit dem spezifischen 

 Gewicht 3,906, und einer roten, die in hexa- 

 gonalen, tesseralen und monoklinen Formen 

 mit dem spezifischen Gewicht 4,513 kristalli- 

 siert. CdS verfluchtigt sich im Vakuum 

 unter Zersetzung bei 770 780, beim Ueber- 

 leiten von Cd-Dampf sublimiert es bei Rot- 

 glut unzersetzt, im H-Strom kann es nicht 

 ohne Verlust an Metall gegliiht werden. 

 An feuchter Luft geht es im Sonnenlicht in 

 CdS0 4 iiber. In verdiinnten Sauren ist es 

 fast unloslich, ebenso in KCN-Losung; 

 Losungsmittel sind Salpetersaure und kon- 

 zentrierte Salzsaure. Frisch gefallt ist es 

 in Alkalisulfiden ein wenig, in Schwefel- 

 ammonium dagegen in betrachtlicher Menge 

 loslich, ob dabei Komplexe oder kolloidales 

 CdS entstehen, ist noch nicht sicher ent- 

 schieden. 



Bildungswarme: Cd -f- S + aq = CdS, aq 

 + 34400 g-cal. 



Auch ein Selenid, Tellurid, Nitrid, 

 Arsenid und mehrere Phosphide sind 

 bekannt. 



Cadmiumchlorat bildet prismatische 

 Kristalle von der Zusammensetzung Cd(C10 3 ) 2 

 .2 H 2 0;Cadmiumbromatrhombische Kris- 

 talle von der Zusammensetzung Cd(Br0 3 ) 2 

 .H 2 0; beide sind in Wasser sehr leicht loslich. 

 Cadmiumjodat tritt in kleinen prism a- 



tischen Kristallen, Cd(J0 3 ) 2 .H 2 0, auf, die 

 in Wasser sehr wenig loslich sind. Auch 

 einige Perjodate sind bekannt. 



Cadmiumsulfat, CdS0 4 , kann in kris- 

 tallisiertem Zustande als Anhydrid und in 

 verschiedenen Hydratstufen auftreten, sicher 

 nachgewiesen sind davon CdS0 4 .H 2 0, Cd 

 S0 4 . 8 / 3 H 2 und CdS0 4 .7H 2 0. Das An- 

 hydrid erhalt man aus der Losung in starker 

 Schwefelsaure in orthorhombischen Prismen, 

 d 15 == 4,72; das Monohydrat scheidet sich 

 aus der siedend gesattigten Losung von 

 CdS0 4 bei Zusatz von Schwefelsaure in mono- 

 klinen Kristallen aus, A 15 == 3,786; CdSO, 

 , 8 / 3 H 2 wird durch freiwilliges Verdunsten 

 der gesattigten Losung in Form luftbe- 

 standiger, monokliner Kristalle, d 15 == .2,939, 

 erhalten, seine spezifische Warme bei 17 

 ist 0,2225; das Heptahydrat bildet sich bei 

 -16 aus dem durch Abkuhlung einer bei 70 

 gesattigten Losung entstehenden Kryo- 

 hydrat, es scheint mit Eisenvitriol isomorph 

 zu sein. 



Cadmiumsulfat neigt stark zur Bilduug 

 iibersattigter Lb'sungen, die Loslichkeit von 

 CdS0 4 8 / 3 H 2 betragt bei 20 43.37 g in 

 100 g Losung. 



Die Losungswarme bestimmte Thom- 

 sen zu: 



CdS0 4 . 8 / 3 H 2 O^CdS0 4 ,400H,0+2660g-cal. 

 CdS0 4 .H 2 0^>CdS0 4 , 400 H 2 6 + 6050 g-cal. 

 CdS0 4 -> CdS0 4 , 400 H 2 + 10740 g-cal. 



Bildungswarme: Cd + S + 4 = CdS0 4 

 + 222550 g-cal. 



In wasseriger Losung ist CdS0 4 sehr stark 

 komplex und zwar schon bei geringen 

 Konzentrationen. Die Verhaltnisse liegen hier 

 ganz ahnlich wie bei den Halogenverbin- 

 dungen. 



Beztiglich der elektrischen Potentiale sei 

 auf Abschnitt 6 verwiesen, wo auch das 

 fiir die MeBtechnik wichtige Cadmium- 

 Normalelement beschrieben ist. 



Die Zersetzungsspannung des Cadmium- 

 sulfats betragt 2,03 Volt. 



Cadmiumsulfit, CdS0 3 , ist wasserfrei 

 und in mehreren Hydratstufen (mit 3 /^ 2 

 und 3 Mol. Wasser) in Form feinkornig kris- 

 tallinischer Pulver bekannt; in Wasser ist 

 es schwer loslich. 



Cadmiumthiosulfat, CdS 2 3 .2H 2 0, 

 monokline Kristalle. 



Cadmiumselenat, C.lSe0 4 .2H 2 0, kris- 

 tallisiert rhombisch. 



Cadmiumselenit, CdSe0 3 , orthorhom- 

 bische Kristalle; das Hydrat CdSe0 3 . 3 /2 H 2 

 bildet ein amorphes Pulver; es existieren 

 auch gut charakterisierte saure Salze. 



Cadmiumnitrat wird gewohnlich als 

 Tetrahydrat, Cd(N0 3 ) 2 .4H 2 erhalten (auBer- 

 deni existieren Hydrate mit 1, 2 und 9 Mol. 

 H 2 0); es kristallisiert in strahlig vereinigten 





