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Berylliumgruppe (Cadmium) 



auch mehr; als Hochstzahl 1st 6 beobachtet 

 worden. Die Zahl der bekannten Additions- 

 verbindungen des Cadmiums ist auBeror- 

 dentlich groB, die Kenntnis ihrer Existenz- 

 bedingungen sowie ihres Zustandes in wasse- 

 riger Losung ist fur weitaus die meisten noch 

 sehr gering, von manchen ist nicht vielmehr 

 als die Form el bekannt. Wir mtissen uns 

 hier auf einige allgemeine Angaben be- 

 schranken. 



Von den Animoniakverbindiingen sind 

 am vollstandigsten, auch vom physikalisch- 

 chemischen Standpunkte, die Chloride unter- 

 sucht. In fester Form sind dargestellt worden: 

 Cd(NH 3 )Cl 2 , Cd(NH 3 ) 2 Cl 2 , Cd(NH,),Cl,.y 

 H 2 0, Cd(NH 3 ) 4 Cl 2 . Y 2 H 2 (diese Verbindung 

 existiert auch wasserfrei), Cd(NH 3 ) 5 CL und 

 Cd(NH 3 ) 6 Cl 2 . Die u liter gewohnlichen Be- 

 dingungen stabilste dieser Verbindungen 

 scheint Cd(NH 3 ) 2 Cl 2 zu sein. Einige kristal- 

 lisieren in wohlausgebildeten Form en, andere 

 treten in Form eines Kristallpulvers auf. 

 Der Grad ihrer Bestandigkeit wircl aus den 

 NHg-Dampfdrueken der verschiedenen Ver- 

 bindu ngen ersichtlich. 



Fur die NH 3 -Dampfdrucke in mm Hg 

 wurde bei t gefunden: 



20 78 216 



Cd(NH 3 )Cl. 2,0 mm 4,53 mm 



Cd(NH 3 ) 2 CU 24,6 361,1 



Cd(NH 3 ) 4 Cl a 100,5 1002 mm 

 Cd(NH 3 ) 6 Clo 331,0 



Die Dissoziationswarmen bet rag en fur 



Crt(NH 3 )CU = CdCU + NH 8 : 22 880 g-cal. 



Cd(NH 3 ) 2 Cl 2 = Cd(NH 8 )Cl 2 + NH 3 : 18 610 

 ( M( NH 3 ) 4 CL = Ccl(NH 3 ).Cl, + 2NH 3 : 12 240 

 Cd(NH 3 ) 6 Cl 2 = Cd(NH 3 ) 4 Cl 2 + 2NH a : 10 690 



Aehnliche Verbindungen sind dargestellt 

 worden von Bromid, Jodid, Cyanid, Sulfo- 

 cyanid, Bromat, Jodat, Sulfat, Nitrat, 

 Oxalat und anderen Cadmiumsalzen. 



Auch die Tatsache, daB Cdp bzw. Cd(OH) 2 

 in wasserigem Ammoniak sich auflost, ist 

 auf Bildung eines komplexen Rations zu- 

 ruckzufiihren. und zwar lassen Messungen 

 der EMR an Konzentrationsketten schlieBen 

 auf [Cd(NH 3 ) 4 ] -. 



AuBerordentlich groB ist die Zahl der 

 Additionsverbindungen der Cadmiumsalze 

 mit organisclien Stoffen, besonders bei den 

 Haloidverbindungen, doch sind auch solche 

 von Sulfat, Sulfit, Thiosulfat, Acetat, Nitrat 

 usw. bekannt. Man kennt Verbindungen 

 mit Alkylaminen, Anilin und Homologen, 

 Phenylhydrazin, Pyridin und Homologen, 

 Piperidin, Chinolin, Harnstoff, Thioharnstoff, 

 Alkylsulfiden u. a. 



8e) Doppel- und Romplexsalze. 

 Beim Einleiten von HCl-Gas in eine kalt- 

 gesattigte CdCl 2 -Losung erhalt man Rristalle 

 einer ziemlich unbestandigen Verbindung 

 CdCl,.2HC1.7H,0. DaB man es hier mit 



einer wenigstens teilweise komplexen Saure, 

 vielleicht H 2 CdCl 4 zu tun hat, kann aus 

 der Beobachtung geschlossen werden, daB die 

 sofort bestimmte Gefrierpunktserniedrigung 

 der Losung groBer ist als die nach einiger 

 Zeit gemessene, also wohl eine in meBbarer 

 Zeit erfolgende Romplexbildung stattfindet. 

 In analoger Weise kann man Rristalle von 

 H 2 CdBr 4 .7 H 2 und HCdJ 3 .3H 2 erhalten. 

 Von diesen Sauren leiten sich eine Keihe von 

 Salzen ab, z. B.: 



KCdCl s .H 2 KCdBr s .H 2 KCdJ 3 . H.O 

 K 4 CdCl fi NaCdBr 3 . 5 /,H.>0 K.CdJ 4 



Na 2 CdCl 4 .3H 2 Na 4 CdBr 8 NaCdJ 3 



NH 4 CdCl 3 

 (NH 4 ) 4 CdCl 6 



NH 4 CdBr 3 i/ 2 H 2 Na 8 CdJ 4 



(NH 4 ) 4 CdBr ( 



NH 4 CdJ a u.a. 



Doppelverbindungen mit substituierten 

 Ammoniumsalzen konnen in sehr verschie- 

 denen Typen auftreten, auch von zweiwerti- 

 gen Metallen Mg, Ca, Ni, Co, Mn, Fe, Cu exi- 

 stieren solche Doppelverbindungen. DaB 

 die Losungen dieser Salze Romplexionen ent- 

 halten, ist nach Gefrierpunkts- und Leit- 

 fahigkeitsmessungen sehr wahrscheinlich. Be- 

 sonders bei den Jodiden kann dariiber kein 

 Zweifel bestehen; schon Hittorf konnte 

 durch Ueberfuhmngsmessungen feststellen, 

 daB in konzentrierten Losungen von Ralium- 

 cadmiumjodid ein erheblicher Teil des Cad- 

 miums zur Anode wandert. Aus Messungen 

 von Leitfahigkeit, Ueberfuhrungszahl und 

 Gefrierpunktserniedrigung ergibt sich, daB 

 eine 0,025 normale Raliumcadmiumjodid- 

 losung 39% des Cadmiums als CdJ' 3 -Ion 

 enthalt. Auch Doppelfluoride, R 2 CdF 4 und 

 NH 4 CdF 3 sind bekannt. Von den Doppel- 

 cyaniden des Cd ist besonders R,(Cd(cn) 4 ) 

 eingehender untersucht worden; es kristalli- 

 siert in luftbestandigen Oktaedern und ist in 

 Wasser leicht loslich. Nach Ueberfiihrangs- 

 und Potentialmessungen ist es in ho hem 

 Grade komplex; die Romplexbestandigkeit 

 ist jedoch nicht sehr erheblich, verdiinnte 

 Sauren wirken zersetzend, Schwefelwasser- 

 stoff fallt infolge des sehr kleinen Loslich- 

 keitsproduktes des CdS das Cd quantitativ 

 aus. Auch Na-, Ba-, Sr- und Ca-Doppel- 

 cyanide sind in fester Form erhalten worden. 

 Weiter kennt man Cadmiumdoppelrhoda- 

 nide, die verschiedenen, teils sehr kom 

 plizierten Typen angehoren, sowie auch ge- 

 mischte Halogenorhodanide wie z. B. R 2 

 CdCl 2 (CNS) 2 ; diese scheinen nur wenig 

 komplex zu sein. 



Einen ebenfalls nur geringen Grad von 

 Komplexitat weisen die gewohnlich in sehr 

 schon ausgebildeten monoklinen Rristallen 

 auftretenden Cadmiumdoppelsulfate auf. Die 

 Doppelsulfate mit R, Rb, Cs, NH 4 , Mg 

 treten als Hexahydrate auf, von R 2 Cd(S0 4 ) 2 

 sind auBerdem ein Di-, Tri- und Tetrahydrat 

 bekannt, das Na-Salz kristallisiert mit 



