Berylliumgruppe (Quecksill >< T) 



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Die latente Schmelzwarme betragt 2,83 g-cal., 

 die Verdampfungswarme 62,0 g-cal. Die 

 elektrische Leitfahigkeit (reziproker Wert 

 des in Ohm ausgedriickten Widerstandes 

 von einem Zentimeterwiirfel) betragt bei 

 1,063.10*, bei 20 1,0444.10*. Die 

 Abhangigkeit des spezifischen Leitungs- 

 widerstandes von der Temperatur wird 

 wiedergegeben durch die Gleichung Wt=W 

 (l+0,0 3 929t+0,0 6 6t 2 ). Festes Quecksilber 

 zeigt -gegenuber dem fliissigen eine bedeutende 

 Erhohung der Leitfahigkeit. 



Die Oberflachenspannung des Queck- 

 silbers wird durch elektrische Polarisation 

 in gesetzmaBiger Weise beeinfluBt, im Lipp- 

 mannschen Kapillarelektrometer macht man 

 praktischen Gebrauch davon. Im Dampf- 

 zustande besteht Quecksilber aus einatomigen 

 Molekeln, hochstwahrscheinlich bleibt diese 

 Einatomigkeit teilweise auch im fliissigen 

 Zustande erhalten. 



Das elektrochemische Aequivalent des 

 Quecksilbers betragt 2,072 mg pro Coulomb, 

 also 7,458 g pro Ampere-Stunde. 



6. Elektrochemie. Das Quecksilber tritt 

 im Gegensatz zu den iibrigen Metalleu der 

 Berylliumgruppe in zwei Verbindungsstufen 

 auf, es bildetMercuriverbiudungen HgX 2 und i 

 Mercuroverbindungen Hg 2 X 2 . Dement- 

 sprechend existieren zwei Arten von Queck- 

 silberionen, die zweiwertigen, einatomigen ; 

 Mercuriionen Hg" und die Mercuroionen, 

 welche vorwiegend in Form des zweiwertigen, 

 zweiatomigen Komplexes (Hg 2 )" auftreten; 

 erst bei selir starken Verdlinnungen scheint 

 eine Spaltung dieses Komplexes in ein- 

 wertige, einatomige lonen Hg' einzutreten. 

 Das Mercuroion ist aufzufassen als komplexes 

 Mercuriion, an welches ein Quecksilberatom 

 als Neutralteil angelagert ist. Durch diese 

 Addition eines Quecksilberatoms wird die ! 

 Elektroaffinitat des Mercuriions stark erhoht. 

 Dementsprechend zeigen die Mercurosalze i 

 starkere elektrolytische Dissoziation und 

 weit geringere Neigung zur Komplexbildung 

 als die Mercurisalze, auch besitzt das Mercuro- ( 

 ion nicht die flir das Mercuriion charakteristi- 

 sche Fahigkeit in organische, nicht salzartige > 

 Verbindungen einzutreten (s. u.). 



Der Grad der elektrolytischen Disso- 

 ziation der Mercurisalze in wasseriger Losung i 

 ist wie bei kaum einem anderen Metalle 

 in hohem MaBe abhangig von der Natur 

 des Anions. Die Salze der starken Sauerstoff- 

 sauren (HN0 3 , HC10 4 usw.) sind stark 

 dissoziiert, die der Halogenwasserstoffsauren 

 und der Rhodanwasserstoffsaure nur sehr 

 wenig; die Mercurisalze der sehr schwachen 

 Sauren (HCN, HNHCOCH 3 usw.) mit Queck- 

 silber-Kohlenstoff- oder Quecksilber-Stick- 

 stoffbindung noch viel weniger. Zum 

 Vergleich mogen " 1 



Aequivalent-Leitfahigkeit von Mercuro- 

 und Mercuriperchlorat bei 25: 



v (Liter) 



32 



64 



128 



256 



512 



1024 



Hg z (C10 4 ) 2 



122,1 

 129,2 

 139,1 

 146,8 

 159,1 

 175,9 



HgC10 4 ) 2 

 126,9 

 145,1 

 171,0 

 204,1 

 247,7 

 296,9 



Molekulare Leitfahigkeit von Mercuri- 

 chlorid bei 25: 



v 



32 



64 



128 

 256 

 512 



A 



2,17 

 3,77 

 4,91 

 7,54 

 12,0 



messungen dienen: 



folgende 



Leitfahigkeits- 



Fur die molekulare Leitfahigkeit des 

 Mercuricyanids wurde gefunden ^/ 32 =0,18, 



Die Mercurosalze sind in wasseriger 

 Losung merklich hydrolytisch gespalten; 

 bei den Mercuriverbindungen ist, ihrer eigen- 

 artigen elektrolytischen Dissoziation ent- 

 sprechend, auch die hydrolytische Disso- 

 ziation sehr verschieden. Die Mercurisalze 

 der starken Sauerstoffsauren erfahren, wie 

 schon aus der stark sauren Reaktion ihrer 

 wasserigen Losungen hervorgeht und wie es 

 auch in der groBen Differenz ^1024 ^sa 

 =170 der Leitfahigkeit des Perchlorats zum 

 Ausdruck kommt (vgl. obige Tabelle) eine 

 viel weitergehende Hydrolyse als die ent- 

 sprechenden Mercuroverbindungen die 



den Mercurisalzen zugrunde liegende Base 

 Hg(OH) 2 ist schwacher als die Base Hg 2 (OH) 2 

 der Mercuroverbindungen ; der schwacheu 

 elektrolytischen Dissoziation der Halogen- 

 salze entspricht ihre geringe hydrolytische 

 Dissoziation; die Salze der schwachen Sauren 

 HCN usw. werden selbst bei hoherer Tem- 

 peratur nicht merklich hydrolytisch ge- 

 spalten. 



Mit der geringen Elektroaffinitat des 

 Mercuriions steht im Zusarnmenhange seine 

 ausgesprochene Fahigkeit, sich mit allerlei 

 neutralen Korpern zu komplexen Kationen 

 zu vereinigen; auch bei diesen Komplex- 

 salzen iibt die Natur des Anions einen 

 wesentlichen EinfluB auf den Grad der 

 Komplexitat aus. Ebenso sind zahlreiche 

 Verbindungen bekannt, bei denen das Queck- 

 silber Bestandteil eines komplexen Am'oiis 

 (HgCl 4 ", HgJ 4 ", Hg(CN) 4 " usw.) ist (s. u.). 



Da Mercuro- und Mercuriion eine ver- 

 schiedene Haftintensitat (Elektroaffinitat) 

 besitzen, muB das Quecksilber verschiedene 

 Stellungen in der Spannungsreihe einnehmen. 

 Mit Hilfe des Gleichgewichts, das zwischen 

 Mercuro- und Mercuriion und metallischem 

 Quecksilber besteht, lassen sich die beiden 

 lonenarten zukommenden Werte berechnen. 

 Das dem Vorgang Hg->Hg" entsprechende 



