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Beiylliumgruppe (Quecksil 1 >er) 



aktion, wahrend Sublimatlosungen deutlich 

 saner reagieren. Von den Salzen sind be- 

 sonders die Alkali- und Ammoninmsalze 

 naher bekannt, aber auch Salze der Alkalierd- 

 nnd Schwermetalle wie Cu 2 (HgJ 4 ), Ag 2 (HgJ 4 ) 

 sowie gemischte DoppelsaJze wie 2HgCl 2 . 

 K 2 Cr0 4 , 2HgCl 2 .NH 4 N0 3 oder Hg J 2 .HgS0 4 

 sind bekannt. Wie die Halogenverbindungen 

 zeigen auch das Mercuricyanid und -rho- 

 danid starke Neigung zur Komplexbildung; 

 man kennt reine Doppelcyanide und -rho- 

 danide wie K 2 Hg(CN) 4 , Ca[Hg 2 (CN) 6 ] .8H 2 0, 

 K 2 Hg(SCN) 4 , sowie auch gemischt-anionische 

 Komplexe, Chlorocyanide wie Na[Hg(CN),Cl], 

 Bromocyanide wie K[Hg(CN) 2 Br] .H 2 0, Rho- 

 danocyanide wie K[Hg(CN) 2 .SCN], Nitrato- 

 cyanide wie Zn[Hg(CN) 2 N0 3 ] 2 .7H 2 usw. 

 ScMiefilich sind auch Komplex- und Doppel- 

 salze des Mercurisulfids wie K 2 HgS 3 .5H 2 0, 

 HgS .HgCU, Mercurisulfits Hg(S0 3 Na) 2 .H 2 0, 

 Mercurisulfats 3HgS0 4 . K 2 S0 4 .2H 2 0, Nitrats 

 Hg(N0 3 ) 2 .2Ag J usw. in groBer Mannig- 

 faltigkeit dargestellt worden. 



Charakteristisch fiir das Quecksilber ist 

 ganz besonders auch seine Fahigkeit zur 

 Bildimg bestandiger Verbindungen mit Me- 

 tall-Kohlenstoff- und Metall-Stickstoffbin- 

 dungen. Wahrend die Metallalkyle von 

 Mg, Zn, Cd hochst zersetzliche Verbindungen 

 darstellen, ist z. B. Hg(CH 3 ) 2 eiu ziemlich 

 indifferenter Stoff. Ohne Schwierigkeit 

 laBt sich Quecksilber in zahlreiche alipha- 

 tische und aromatische Kb'rper einfiihren 



usw. 



Das Quecksilber verliert in diesen Verbin- 

 dungen seine Metallnatur und verhalt sich 

 ganz ahnlich wie an Kohlenstoff gebundener 

 Wasserstoff. 



Mit Ammoniak und verwandten Basen 

 bilclen die Mercurisalze wohldefinierte Ver- 

 bindungen. Die Ansichten i'tber die Natur 

 derselben sind jedoch zurzeit trotz zahl- 

 reicher Untersuchungen noch geteilt; nament- 

 lich ihre Unloslichkeit setzt der Erforschung 

 ihrer Konstitution erhebliche Schwierig- 

 keiten entgegen. 



Es scheinen drei Gruppen von Queck- 

 silberammoniakverbindungen zu existieren. 



1. Mercuriammoniakverbindungen 

 Hg(NH 3 ) n X 2 (X=Cl, Br, J, CN, nicht Radikal 

 einer Sauerstoffsaure), welche durch Ein- 

 lagerung von NH 3 in das Molekul des Mercuri- 

 chlorids entstehen, und aus denen sich das 

 Ammoniak durch verschiedene Reagenzien 

 ziemlich leicht wieder abspalten laBt. Die 

 wichtigste Verbindung dieser Gruppe ist 

 der sogenannte schmelzbare Pracipitat 

 Hg(NH 3 ) 2 Cl 2 . Die groBe Bestandigkeit der 

 Verbindung UiBt fiir sie auch die Konstitution 



'TVTT PI 

 Hg< ^T 3 pi ( Mercuridiammoniumchlorid ) 



nicht ausgeschlossen erscheinen. 



2. Amidomercuriverbindungen HgX .NH 2 , 

 also Derivate des Ammoniaks, die dadurch 

 entstehen, daB eines des Wasserstoffatome 

 von NH 3 durch den Rest HgX substituiert 

 wird. Der bekannteste Vertreter dieser Reihe 

 ist der ,,unschmelzbare Pracipitat", HgCl. 

 ]\ T H 2 , den man erhalt durch Versetzen von 

 Mercurichloridlosung mit Ammoniak. AuBer 

 der angegebenen kommen fiir diesen Korper 

 auch noch die Formeln Hg:NH 2 Cl (Mercuri- 

 ammoniumchlorid) und Hg 2 NCl-}-iN T H 4 Cl 

 (Dimercuriammoniumchlorid + Salmiak) in 

 Betracht. 



3. Mercuriammoniumverbindungen, die 

 sich von den Ammoniuinverbindungen in der 

 Weise ableiten, daB entweder 2 H-Atome 

 durch die einwertige Gruppe (HgOH) oder 

 die 4 H-Atome durch 2 Hg-Atome sub- 

 stituiert sind. Die diesen Verbindungen 

 zugrunde liegende Base, die sogenannte 

 Millonsche Base, hat also entweder die 

 Zusammensetzung (HOHg) 2 .NH 2 OH oder 

 NHg 2 OH .2H 2 (Dimercuriammoniumlmlr- 

 oxyd). Diese Base, die durch Einwirkung 

 von Ammoniak auf HgO entsteht, verh'ert 

 leicht 1 Mol.Wasser. Von dieser anhydrisierten 

 Base OHg 2 :NH, .OH leiten sich die Salze 

 dieser Reihe ab: OHg a :NH a X (X=Halogen, 

 N0 3 usw.). Das bekannteste derselben, das 

 Joclid OHgo .NH 2 J, ist der braune Korper, 

 der aus dem NeBlerschen Reagens durch 

 Ammoniak ausgeschieden wird. Schon 

 auBerst geringe Mengen, wie sie z. B. in den 

 Gebrauchswassern vorkommen, lassen sich 

 durch eine gelbbraune Farbung der Fliissigkeit 

 erkennen. Durch vollstandige Entwasserung 

 entsteht aus der Millonschen Base eine 

 sehr explosive Verbindung Hg 2 NOH, die 

 keine basischen Eigenschaften mehr besitzt. 



Die Mercurihalogenide, mit Ausnahme des 

 Fluorids, liefern Verbindungen der ersten 

 und zweiten Gruppe, die Mercurisalze der 

 Sauerstoffsauren vorwiegend solche der 

 dritten Gruppe. Dieses verschiedene Ver- 

 halten erklart sich aus der Tatsache, daB die 

 Mercurisalze der Sauerstoffsauren und des 

 Fluorids in Losung stark hydrolysiert werden, 

 die Halogenide dagegen nicht. 



Wie Ammoniak konnen auch Amine, 

 Hydrazin und Pyridin in das Molekiil der 

 Mercurisalze eintreten. Auch Doppelverbin- 

 dungen wie HgCl 2 .4ZnCl 2 .10NH 3 .2H 2 0, 

 HgJ 2 .CuJ 2 .4NH 3 sind in groBer Zahl dar- 

 gestellt wordeu. 



9. Thermochemie. Da das Quecksilber 

 eine groBe Anzahl nicht oder wenig disso- 

 ziierte Verbindungen bildet, weisen seine 

 thermochemischen Verhaltnisse eine gro'Bere 

 Mannigfaltigkeit auf, als bei anderen Metalleu 



