Berylliumgruppe 



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beobachtet wird. Das Gesetz der Thermo- 

 neutralitat, nach dem beim Vermischen 

 jiquivalenter Mengen stark dissoziierter Salze 

 die Beschaff enheit der Losungen nicht geandert 

 wird, insbesondere keine Warmetonung dabei 

 auftritt, hat deshalb fiir die Quecksilber- 

 verbindungen in der Regel keine Giiltigkeit. 

 Dementsprechend weisen die Neutralisations- 

 warmen des Quecksilberoxyds mit yer- 

 schieden Sauren groBe Verschiedenheiten 

 auf: 



y, HgO + HCl.aq: 9460 g-cal. 



y 2 HgO + HCN.aq: 15370 

 "INO,.aq: 3105 

 3 4 .aq: 1300 



Direkt vergleichbar sind nur die drei 

 ersten Zahlen, die sich auf die gelosten Salze 

 beziehen, die letzte gilt fiir festes HgS0 4 , 

 enthalt also noch die Fallungswarme. Die 

 Differenzen der Zahlen stellen die Warme- 

 tonungen dar, die bei gegenseitiger Ver- 

 drangung der entsprechenden lonen auf- 

 treten. 



In folgencler Tabelle sind die Bildungs- 

 warnien einiger Quecksilbersalze zusammen- 

 gestellt; sie beziehen sich auf den Aggregat- 

 zustand, in dem die beteiligten Korper sich 

 bei gewohnlicher Temperatur befinden: 



Hg 2 



HgoCl, 



Hg,Br 2 



Hg 2 J 2 



22170 g-cal. HgO 



20700 g-cal. 



62600 HgCl. 53200 

 49000 HgBr, 40500 

 28400 HgJ.(rot) 25100 

 HgS" 10000 



Audi die Umwandlungswarmen einiger 

 Quecksilbersalze in ihre Isomeren sind be- 

 kannt; es wnrde z. B. gefunden 



Hg.,J 2 griiugelb-gelb+150 g-cal. 

 HgJ, gelb^rot+3000 g-cal. 



Die Quecksilberhalogenverbindungen losen 

 sich in wasseriger Losung der Alkalihalogenide 

 unter schwacher Warmeentwickelung. Fiir 

 die Bildungswarme einiger fester Komplex- 

 salze aus den beiden Salzkomponeuten wurcle 



gefunden: 



HgCU.KCl 



HgCl 2 .2KCl 



KHgJ 3 



K.,HgJ 4 



K 2 Hg(CN) 4 



2400 g-cal. 

 3800 

 2100 

 3000 

 17600 



Von besonderem Interesse sind die ther- 

 mischen Erscheinungen, die bei der Bildung 

 von Amalgamen anftreten ; eingeheude Unter- 

 suchungen dariiber sind zuerst von Ber- 

 thelot bei den Amalgamen von K und Na 

 unteruoinmen worden. 



10. Kolloidchemie. Das Hydrosol des 

 Quecksilbers ist rein nur in sehr verdunntem 

 Zustande einigermaBen haltbar, dagegen 

 kann es als Adsorptionsverbindung niit 

 oinem anderen bestandigeren Kolloid auch 

 in hoherer Konzentration gewonnen werclen. 



Rein erhalt man das flussige Hydrosol durch 

 Zerstaubung einer Quecksilberkathode, wenn 

 sich das Quecksilber in stark aufgelockertem 

 Zustande befindet, am besten, wenn man den 

 Lichtbogen unter Wasser an einer mit Hg 

 iiberzogenen Eisen-, Zink- oder Bloikathode 

 erzeugt. Es bildet eine im durchfallenden 

 Lichte schon rehbraune, im reflektierten 

 dunkelbraune bis schwarze Fliissigkeit. Unter 

 Verwendung der oszillierenden Entladungen 

 eines Funkeninduktoriums laBt sich bei tiefer 

 Temperatur auch das Isobutylalkosol ge- 

 winnen. In weit konzentrierterem Zustande 

 erhalt man das Quecksilberhydrosol als 

 Adsorptionsverbindung mit kolloider Zinn- 

 saure durch Reduktion schwach salpeter- 

 saurer Mercuronitratlosungen mit moglichst 

 neutralen Stannonitratlosungen. Aus den 

 so gewonnenen, in diinuer Schicht klar durch- 

 sichtigen braunen Losungen laBt sich auch 

 das feste Hydrosol in Form eines feinen 

 schwarzen Nieclerschlags abscheiden. Durch 

 Trocknen desselben im Vakuum erhalt man 

 silberglanzende Stiicke, die in Wasser wieder 

 mit tiefbrauner Farbe in das flussige Hydro- 

 sol tibergehen. 



.Versetzt man diese Losungen mit der der 

 Gleichung Hg+HgCl 2 =Hg 2 Cl 2 entsprechen- 

 den Menge einer verdiinnten Mercurichlorid- 

 losuug oder mit der zu der Reaktion 2Hg 

 + Cl 2 =Hg 2 Cl 2 erforderlichen Menge Chlor- 

 wasser, so entsteht als Adsorptionsverbinduug 

 mit Zinnsaure das Hydrosol des Mercuro- 

 chlorids. Ganz analog kann man das 

 Mercurobromidhydrosol gewinnen. Durch 

 Umsetzung von Mercuronitrat mit Halogen- 

 natrium bei Gegenwart von Ei\veiBsubstanzen 

 kann man die Hydrosole aller drei Mercuro- 

 haloide als Adsorptionsverbindungeu mit den 

 angewandten EiweiBkorpern in fliissiger und 

 fester Form darstellen. 



Kolloidale Losungen von Quecksilber- 

 oxyd, bezw. -oxydulentstehen, wenn man die 

 Quecksilbersalze der durch Einwirkung von 

 atzenden Alkalien auf Eieralbumin sich 

 bildenden Sauren, der Lysalbin- und Protal- 

 binsaure, mit Alkalilauge versetzt; die Na- 

 triumsalze der beiden organischen Sauren 

 wirken hierbei als Schutzkolloide. Durch vor- 

 sichtiges Eindampfen im Vakuum kann man 

 auch das feste Hydrosol dieser beiden Ad- 

 sorptionsverbindungen gewinnen. 



Kolloidales Quecksilbersulfid erhalt man 

 durch wiederholte Behandlung des aus neu- 

 tralen Mercurisalzlosungen ausgefallten Gels 

 mit H 2 S-Wasser. Es bildet in stark ver- 

 duuntem Zustande eine klar durchsichtige 

 braune, im auffallende Licht grtiulich fluo- 

 reszierende, in konzentriertem Zustande tief- 

 schwarze Flussigkeit, die sich langere Zeit 

 ohne Gelbildung zuin Sieden erhitzen laBt; 

 alle Elektrolyte scheiden dagegen das Gel 

 aus. Organosole des HgS kb'nnen durch 



