Drelumg der Polarisationsebene 1127 



diesogenannten Airyschen Spiralen. Audi ! Gebilde, die aus einer Anzahl von Molekiilen 

 diese lassen sich mit Hilfe der Glimmer- ' so aufgebaut sind wie die Glimmerkom- 

 kombinationen von Keusch, die ja ge- binationen von Reusch aus den einzelnen 

 wissermaBen die makroskopischen Modelle ! Glimmerlamellen ? DaB die Drehung in dem 

 des optisch-aktiven Quarzes sind, erzeugen. jetzt uns beschaftigenden Falle nicht einen 

 3d) Natiirliche Drehung beimDurch- derartigen Grund haben kann, geht daraus 

 gang durch optisch-aktive isotrope hervor, daB auch Dampfe drehen, und zwar 

 Korper (vgl. auch den Artikel,,Isomerie"). : solche, die eine dem normalen Molekular- 

 Die gleiche Erscheinung wie die optisch- gewicht entsprechende Dichte besitzen. Dies 

 aktiven Kristalle zeigen, wie Biot entdeckt zeigt namlich, daB die im Sinne der kinetischen 

 hat, auch eine Anzahl von isotropen Korpern. Gastheorie vollig zusammenhanglos durch- 

 Bei Fliissigkeiten ist sie z. B. am Limonen, einander fliegenden molekularen Gebilde nur 

 bei Losungen an denjenigen von Rohrzucker aus eineni einzigen Molekiil bestehen, daB 

 und Weinsaure in Wasser beobachtet worden. also von einem festen Aufbau der Molekule 

 Wie von den Kristallen, so gibt es auch von in Schraubenform m'cht die Rede sein kann. 

 diesen aktiven Substanzen stets zwei Modifi- Die Drehung der Dampfe hat D. Gernez 

 kationen, von denen im reinen Zustande, bei rechtsdrehendem Campher sowie einer 

 resp. in gleicher Konzentration die eine Anzahl von Oelen (Pomeranzen-, Bigaraden-, 

 ebenso stark rechts wie die andere links Terpentino'l) nachgewiesen. Wenn aber in 

 dreht und die in alien Eigenschaften, bei den Dampfen trotz der volligen Isolierung 

 denen der Gegensatz von Rechts und Links der Molekule die optische Aktivitat noch 

 keine Rolle spielt, sich genau gleich verhalten; besteht, so wird man notwendig dazu ge- 

 sie besitzen also beide streng die gleiche fuhrt, anzunehmen, daB der schrauben- 

 Loslichkeit, den gleichen Schmelzpunkt usw. formige Aufbau im einzelnen Molekiil bereits 

 Die physikalischen Gesetze sind hier die vorhanden ist oder, allgemeiner gesprochen, 

 gleichen wie bei der Zirkularpolarisation dor daB die Molekule der aktiven Fliissigkeiten, 

 Kristalle. Die Drehung ist der Schichtlange gelosten Substanzen und Dampfe in der Art 

 proportional und iindert bei Umkehrung der asymmetrisch sind, daB sie sich mit ihrem 

 Strahlrichtung mit dem Strahle ihren Sinn Spiegelbilde nicht zur Deckung bringen 

 relativ zum Raum. Sie besitzt eine Disper- lassen. 



sion, die in der Mehrheit der Falle normal ist. I a) Auftreten der Drehung bei 

 In der Nahe starker Absorptionsgebiete organischen Korpern. aa) Asymme- 

 wird die Dispersion wie im Falle der magne- trischesKohlenstoffatom. Wenn in den 

 tischen Drehung (s. oben S. 1123) anomal, isotropen optisch-aktiven Medien das Mole- 

 und es tritt ebenfalls zirkularer Dichroismus , kiil selbst asymmetrisch ist, so liegt die 

 auf. Dies hat Cotton fiir Losungen von Frage nahe, 6b man der chemischen Kon- 

 Kupfertartrat und Chromtartrat in Kali- stitutionsformel nicht von vornherein diese 

 lauge gezeigt. Die Untersuchungen sind Asymmetrie ansehen kann. Eine Antwort 

 dann spater von M. F. McDowell, H. j hierauf war erst zu einer Zeit mb'glich, als 

 GroBmann und L. Tschugajew weiter ; die Strukturchemie der Kohlenstoffverbin- 

 ausgedehnt worden. Ein anderer, mehr dungen, zu denen alle optisch-aktiven Korper 

 trivialer Fall anomaler Rotationsdispersion gehoren (auch diejenigen mit metallischem 

 tritt im durchsichtigen Spektralgebiete ein, : Zentralatom, s. unten S. 1132) hinreichend 

 wenn der Lichtstrahl zwei Flussigkeits- fortgeschritten war. Pasteur, der im Jahre 



schichten durchsetzt, die die Polarisations- 

 ebene in entgegengesetzter Richtung drehen 



1860 das asymmetrische Molekiil mit einem 

 irregularen Tetraeder verglich, das mit 



und zugleich einen verschiedenen Gang der seinem Spiegelbilde nicht zur Deckung ge- 

 Dispersion besitzen. Zwei zirkular-polarisierte bracht werden kann, war noch nicht in der 

 Strahlen pflanzen sich, wie v. Fleischl nach- Lage, den Atomen des Molekiils innerhalb 

 gewiesen hat, in einer aktiven Fliissigkeit j eines solchen Gebildes einen bestimmten 

 mit ungleicher Geschwindigkeit fort und Platz anzuweisen. Das geschah erst durch 

 lassen sich auch raumlichvoneinandertrennen. | van 't Hoff und durch leBel im Jahre 

 Natiirlich ist bei den notwendig isotropen ; 1874. 



Fliissigkeiten und Losungen die Drehung 1 Die von diesen beiclen Forschern unabhiingig 

 unabhangig von der Richtung, und hierin ! voneinander entwickelte Anschauung ist die 

 schlieBt sich also die Erscheinung vielmehr folgende: Die einfachste Wasserstoffverbindung 

 an die Drehung beim Natriumchlorat und des vierwertigen Kohlenstoffs das Methan, 

 anderen regularen Kristallen als an die beim J 1 , dlir . ch die gewohnhchen ebenen Struktur- 



formeln in der \\eise dargestellt, daB man sich 



an. 



die yier \vasserstoffatome an den Ecken 



Worm besteht nun aber in einer isotropen , y Q ^ adrats (die S eiten desselben sind in der 

 Fliissigkeit oder Losung die Asymmetrie, die j Figur ge strichelt) befindlich vorstellt, in dessen 

 fiir das Phanomen der Zirkularpolarisation Mittelpunkt sich das Kohlenstoffatom befindet. 

 notwendig ist ? Bestehen etwa beim Limonen Dieses halt durch seine vier Valenzen (durch die 



