Drehung cler Polarisationsebene 



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und daher auch keine Symmetrieebenen mehr 

 und kann deshalb mit seinem Spiegelbild (Fig. 22) 

 nicht zur Deckung gebracht werden. Hier also 

 haben wir einen Fall, in dem wir aus Griinden 

 der chemischen Konstitution oder vielmehr 

 Konfiguration, wie man die raumliche Dar- 

 stellung der Molekiile zu nennen pflegt, optische 

 Aktivitat zu erwarten haben. In der Tat ist die 

 von Berzelius im Jahre 1808 in der Muskel- 

 fliissigkeit entdeckte Milchsaure, die sogenannte 

 Para-Milchsaure, eine rechtsdrehende Substanz. 

 Eine andere Modifikation, die 1-Milchsaure, 

 stimmt in alien ihren Eigenschaften mit der 

 Para-Milchsaure iiberein, nur daB sie ebenso i 

 tark nach links dreht wie die erstgenannte Saure i 

 nach rechts. Das Verhaltnis dieser beiden spiegel- 

 bildlichen Sauren wird also sehr gut durch die 

 Figuren 21 und 22 wiedergegeben. Welches 



Fig. 21. 



Fig. 22. 



der beiden Tetraeder der Rechts- und welches 

 der Links-Milchsaure zukommt, daruber lafit 

 sich zurzeit kaum etwas aussagen. 



Zieht man die allgemeinen Folgerungen 

 aus unseren speziellen Betrachtungen an 

 einzelnen kohlenstoffhaltigen Molekiilen, so 

 wird man sagen miissen, daB uberall da 

 optische Aktivitat zu erwarten ist, wo an 

 ein C-Atom vier voneinander verschiedene 

 Kadikale gebunden sind, und daB umgekehrt 

 optische Aktivitat da ausgeschlossen ist, 

 wo wenigstens zwei Kadikale untereinander 

 identisch sind. Das ist der SchluB, den 

 van't Hoff und leBel gezogen haben und 

 der sich im Laufe der Zeit durchgehend 

 bewahrt hat. Die folgende Liste zeigt fur 

 eine Anzahl optisch-aktiver Substanzen, 

 welches die vier voneinander verschiedenen 

 Radikale sind, welche die optische Aktivitat 

 bedingen: 



Methylathylpropylmethan 



(CH 3 )(H)-C-(C 2 H 5 )(C 3 H 7 ) 

 gewohnhcher aktiver Amylalkohol 



(C 2 H 5 )(CH 3 )-C-(H)(CH 2 OH) 

 Valenansaure (Methylathylessigsaure) 



(CH 3 )(C 2 H 5 ) C (OH)(COOH) 

 a-Oxybuttersaure 



(C 2 H 5 )(H)-C (OH)(COOH) 

 Tyrosin 



(OH-C 6 H 4 -CH 2 )(H)-C-(NH 2 )(COOH) 

 Glycerinsaure 



(CH 2 OH)(H) C-(OH)(COOH) 



Weinsaure 



(CiOOH) (OH) (H)-C 3 -C 8 (H) (OH) (C 4 OOH) 



Aepfelsaure 



(H)(OH)-C-(COOH)(CH 2 COOH) 



Die optische Aktivitat verschwindet gemaB 

 den entwickelten Grundsatzen, wenn man von 

 dieseu Verbindungen durch Veranderung 

 einzelner Radikale zu solchen iibergeht, bei 

 welchen kein C-Atom mehr existiert, das 

 vier verschiedene Gruppen gebunden ent- 

 halt. So z. B. ist der zur Glycerinsaure 

 gehorige Alkohol, das Glycerin, inaktiv, 

 weil nach Ersatz der Carboxylgruppe durch 

 CH 2 OH an dem mittleren Kohlenstoff- 

 atom neben H und OH nun zweimal das 

 Radikal CH 2 OH haftet. Ersetzt man ferner 

 etwa in der aktiven Valeriansaure die Aethyl- 

 durch die Methylgruppe, geht also zu Iso- 

 buttersaure (CH 3 ) 2 C (H)(COOH) iiber, 

 so besitzt diese wieder kein Drehungsver- 

 mogen wegen der Bindung des in der Formel 

 herausgehobenen Kohlenstoifatoms an zwei 

 untereinander gleichwertige Methylgruppen. 



fifi) Racemverbindungen und ihre 

 Spaltung; intramolekulare Kompen- 

 sation und Molekiilasymmetrie. Eine 

 Tatsache scheint zunachst mit dieser Theorie 

 des asymmetrischen Kohlenstoff- 

 atoms in Widerspruch zu stehen. AuBer 

 der rechtsdrehenden Paramilchsaure und 

 der spiegelbildlichen Linksmilchsaure exi- 

 stiert namlich noch eine dritte Saure von 

 der gleichen Zusammensetzung wie diese 

 beiden, der wir aus chemischen Griindeu 

 auch die gleiche Struktur zuschreiben miissen. 

 Es ist dies die sogenannte Garungsmilch- 

 saure, die aus verschiedenen Zuckern durch 

 einen besonderen GarungsprozeB entsteht 

 und sich auch in der sauren Milch vorfindet. 

 woher sie ihren Namen hat. Sie ist sogar 

 langer bekannt als die beiden anderen. 

 Diese Saure aber ist optisch inaktiv. Wie 

 kommt das ? Wie kann das gleiche Molekiil 

 zugleich symmetrisch und asymmetrisch 

 sein? Diese Frage hat schon Pasteur von 

 seiner im Verhaltnis zu van't Hoff und 

 le Bel imbestimmteren Anschauung iiber 

 das asymmetrische Molekiil aus gestellt. Es- 

 handelte sich dabei nicht um die Milch- 

 saure, sondern um drei andere Korper von 

 untereinander gleicher Konstitution, namlich 

 das traubensaure Natrium-Ammonium- 

 Doppelsalz und die beiden weinsauren Na- 

 trium-Ammonium-Doppelsalze. Die beiden 

 letzteren drehen nach rechts und links in dem 

 gleichen Betrag; das erstere ist optisch- 

 inaktiv. Wenn diese Salze infolge der kom- 

 plizierteren Konstitution der Wein- resp. 

 Traubensaure auch einige weitere, zunachst 

 nicht hierher gehorige Besonderheiten bieten, 

 so beziehen sich die anzufiihrenden Resultate 

 von Pasteur doch auch auf den einfachsten 

 typischen Fall der Milchsaure resp. ihrer 



