Drehung der Polarisationsebene 



unterscheiden von einem Gemisch gleicher 

 Meugen entgegengesetzt aktiver Molekiile, 

 wie es in der Traubensaure vorliegt. Die 

 durcli Figur 23 angedeutete Vcrbindung 

 ist vielmchr ein selbstandiges viertes Isomeres 

 der Weinsaure. die sogenannte Mesoweinsaure, 

 die durch Schmelzpunkt, Loslichkeit usw. 

 als ein von der Trauben- und den Weinsauren 

 verschiedenes chemisches Individuum charak- 

 terisiert wird. Sie unterscheidet sich von 

 der ebenfalls inaktiven Traubensaure dadurch, 

 daB weder sie noch ihre Salze bei irgendeiner 

 Temperatur beim Kristallisiereu in ent- 

 gegengesetzt enantiomorphe Kristalle zer- 

 f alien. Man pflegt die Mesoweinsaure auch 

 als (inaktive) i-Weinsaure zu bezeichnen, 

 und allgemein wird die Bezeichnung i fiir 

 solche Yerbindungen reserviert, deren Mole- 

 kiil aus zwei an sich asymmetrischen, zu- 

 einander spiegelbildlichen Halften besteht 

 und deren Aktivitat also durch intra- 

 molekulare Kompensation vernichtet 

 wird. Je nachdem die eine oder die anclere 

 Halite der i-Weinsaure mit sich selbst 

 kombiniert wird, entstehen dann die un- 

 komj)ensiert aktiven Formen der d- und 

 1-Weinsaure. Mit wachsender Kohlenstoff- 

 kette komplizieren sich diese Verhaltnisse 

 immer weiter. Es treten bei gleicher Bin- 

 dungsweise der Atome infolge der Ver- 

 schiedenheit der raumlichen Gruppierung 

 immer mehr aktive Isoinerenpaare und 

 inaktive Isomere hinzu. Beispielsw_eise 

 sincl bei den Hexiten (den sechswertigen 

 Alkoholen der Sechskohlenstoffreihe) von 

 der Strukturformel CH 2 OH (CHfOH]) 4 - 

 CHoOH nicht weniger als acht optisch-aktive 

 Modifikationen mit vier zugehorigen Racem- 

 verbindungen sowie zwei durch intramole- 

 kulare Kompensation inaktive Formen mog- 

 lich. Alle diese Verbindungen sincl zum 

 gro'Bten Teile bekannt. 



Unter den verschiedenen, durch die 

 raumliche Lagerung (stereochemisch) von- 

 einander abweichenden Formen einer Ver- 

 bindung mit bestimmter Strukturformel sind 

 die optisch-aktiven die interessantesten, schon ! 

 ihres haufigen natiirlichen Vorkommens 

 halber. Sie durch Totalsynthese aus den 

 'Elementen herzustellen, ist daher eine wichtige 

 Aufgabe der praparativen Chemie. Nun 

 werden aber hierbei stets nur die (d+1), 

 resp. r- Formen erhalten. Das ist auch be- 

 greiflich; denn da man hierbei von inaktiven 

 Materialien ausgeht und da die Hilfsmittel 

 der chemischen Laboratorien im allgemeinen 

 keinen asymmetrisehen Charakter tragen, ! 

 besteht kein zureichender Grand fiir die 

 Bevorzugung eines der asymmetrisehen Ko'r- 

 per. Wird also etwa die Aufgabe gestellt 

 d-Weinsaure vollstandig zu synthetisieren, 

 so erhalt man notwendigerweise und in der 

 Tat stets zuersi Traubensaure. Zur Um- 



wandlung der Traubensaure in d- Weinsaure 

 haben wir bereits eine Methode kennen 

 gelern! . niimlich die Kristallisation von 

 \ Natrium-Ammonium-Doppelsalzen unterhalb 

 '27 und Auslese der entgegengesetzt asym- 

 : metrischen Kristalle des d- und des 1-Tartrats. 

 ( Aus dem d-Tartrat lafit sich dann namlich 

 ; die freie d- Weinsaure leichfc gewinnen. Neben- 

 bei erhalt man auf diese Weise auch noch 

 I zugleich die 1-Weinsiiure. Pasteur, der 

 Begrtinder dieser ersten Methode, hat aber 

 zugleich noch zwei andere zur Spaltung 

 von Racemverbindungen angegeben. Die 

 zweite besteht in der Bildung von Ver- 

 bindungen der durch Kompensatiou in- 

 aktiven, spaltbaren Gemische mil aktiven 

 Korpern, insbesondere bei der Traubensaure 

 in der Bildung von Salzen mit aktiven Basen. 

 Sattigt man eine Losung von Traubensaure, 

 die wenigstens zum groBen Teile als eine 

 Mischung gleicher Mengen von d- und 1- Wein- 

 saure angesehen werden kann, mit der optisch- 

 aktiven Base Cinchoiiin ab, so kristallisiert 

 hieraus beim Eindunsten der Losung zuerst 

 schwerer losliches links-weinsaures Cinchoiiin 

 aus, aus welchem man die freie 1-AVeinsaure 

 abscheiden kann. Eine Loslichkeitsverschie- 

 denheit des d- und 1-weinsauren Cinchonins 

 ware unmoglich, wenn die Molekiile beider 

 Ko'rper Spiegelbilder voneinander waren 

 (s. oben S. 1127). Aber das sind sie auch 

 gar nicht. Denn um das Spiegelbild des 

 d-weinsauren Cinchonins zu erhalten, miiBte 

 man beide Teile des Molekiils durch ihr 

 Spiegelbild ersetzen. Das 1-weinsaure Cin- 

 chonin kann aber aus dem d-weinsauren 

 in der Weise abgeleitet werden, daB nur im 

 j sauren Teile des Molekiils der Uebergang 

 zum Spiegelbilde stattfindet. Hat die 

 Racemverbindung den chemischen Charakter 

 einer Base, so gebraucht man zur Spaltung 

 aktive Sauren, neben den Weinsauren vor 

 allem Camphersulfonsaure und Bromcampher- 

 sulfonsaure. Das in Rede stehende Spaltungs- 

 prinzip kann auch auf andere Verbindungs- 

 typen als den der Salzbildung aus Base und 

 Sa'ure angewendet werden. So ist von 

 C. Neu berg der Aldehyd, r-Arabinose von 

 der Formel CH 2 OH (CH.OH) 8 COH durch 

 Kombination mit einem optisch-aktiven Hy- 

 drazin, 1-Menthylhydrazin, in ein Gemisch 

 zweier nicht mehr gleich loslicher Hydrazone 

 verwandelt worden, von denen das d- 

 Arabinose-1-Menthylhydrazon zuerst aus- 

 kristalli^ierte ; aus diesem konnte dann die 

 freie d-Arabinose gewonnen werden. 



Die erwahnten Methoden beruhen auf den 

 verschiedenen Eigenschaften der fertig ge- 

 bildeten Verbindungen zweier Antipoden, 

 wie man die entgegengesetzt aktiven Formen 

 auch nennt, mit einem und demselben 

 aktiven Ko'rper, Verbindungen, die zuein- 

 ander im Verhaltnis der partiellen Racem ie 



