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Drehung der Polaris- ationsebene 



stehen. Man kann aber auch zur Raeem- 

 spaltung die Tatsache benutzen, daB partiell- 

 racemische Verbindungen, wie aus Symme- 

 triegrunden verstandfich. von vornherein 

 mit ungleicher Geschwindigkeit gebildet wer- 

 den. So gelang es Marckwald und Me 

 Kenzie auf die mit ungleicher Geschwindig- 

 keit erfolgende Veresterung optisch ent- 

 gegengesetzter Sauren durch denselben ak- 

 tiven Alkohol eine Spaltungsmethode zu 

 grunden, die mit r-a-Aethoxypropionsaure 

 und 1-Menthol durchgefiihrt wurde. 



Die dritte von Pasteur angegebene 

 Methode zur Spaltung von Racemverbin- 

 dungen ist eine biochemische. Gewisse 

 SproB- und Spaltpilze, speziell Penicilliimi 

 glaucum, zerstoren durch ihre Lebenstatigkeit 

 vielfach eine unter zwei aktiven Modifi- 

 kationen und lassen die andere librig. So 

 entsteht durch diesen Pilz aus Traubensaure 

 1-Weinsaure. Man kann auch aus den Mikro- 

 organismen gewisse, kompliziert konstituierte 

 optisch-aktive Korper, die Enzyme, iso- 

 lieren, die sich in manchen Fallen gegeniiber 

 zwei optischen Antipoden verschieden ver- 

 halten, somit eine Trennung herbeifiihren. 

 So laBt nach E. Fischer das Enzyin Emulsin 

 von den zwei enantiomorphen Methyl-Gluko- 

 siden das eine unveraudert. wahrend es das 

 andere, ohne selbst dabei angegriffen zu wer- 

 den, in Methylalkohol und Glukose zerlegt. 



Trotzdem nach den drei Pasteurschen 

 Methoden d-Weinsaure aus vollstandig syn- 

 thetisierter Traubensaure erhalten werden 

 kann, erscheint es zweifelhaft, ob man be- 

 rechtigt ist von einer Totalsynthese der 

 d-Weinsaure zu sprechen. Bei der zweiten 

 Methode wird namlich von einer optisch- 

 aktiven Base Gebrauch gemacht, die wh- 

 in ihrer optisch- aktiven Form zunachst 

 durch Totalsynthese nicht herstellen komien, 

 sondern der lebenden Natur entnehmen 

 niussen, und bei der biochemischen Methode 

 ist sogar die direkte Mitwirkung von Lebe- 

 wesen erforderlich. Am ehesten konnte 

 man noch bei der Methode der Auslese der 

 Kristalle an eine Totalsynthese denken. Aber 

 auch hier ist es schwer vorstellbar, daB so- 

 zusagen durch Urzeugung einmal ein Ueber- 

 schuB der einen aktiven Form entstanden 

 sein sollte. Das Problem der totalen asymme- 

 trischen Syhthese ist trotz seiner Wichtig- 

 keit, die darin liegt, daB optische Aktivitat 

 geradezu ein Kriterium der lebenden Sub- 

 stanz zu sein scheint, wohl noch nicht als 

 vollstandig gelost zu betrachten. 



DaB liberal] und nur da optische Aktivitat 

 auftritt, wo ein C-Atom mit vier verschiedenen 

 Radikalen verbnnden iot, ist zwar in den 

 meisten Fallen zutreffend. Aber wir haben 

 bereits am Beispiel der Mesoweinsaure ge- 

 ; ohen, daB diese Regel auch Ausnahmen 

 durch intramolekulare Kompensation der 



Asymmetrie erleiden kann. Hierin liegt 

 naturlich kein Widerspruch gegen die Theorie 

 vom asymmetrischen Kohlenstoffatom. Nur 

 muB man in einigermaBen komplizierten 

 Fallen stets auf die allgeineinere urspriing- 

 liche Auffassung von Pasteur zuriickgehen 

 und zusehen, ob das Molekiil irgendeine 

 Symmetrieebene besitzt oder nicht. ft- Dies 

 ist nicht nur in den Fallen vom Typus der 

 Mesoweinsaure notig, wo Molekiile trotz der 

 Gegenwart asymmetrischer Kohlenstoffatome 

 als solche inaktiv sind; sondern es gibt auch 

 umgekehrt Falle (man pflegt sie als Mole- 

 kiilasymmetrie zu bezeichnen), namentlich 

 bei Ringverbindungen, in denen das Molekiil 



a O 



keinerlei Symmetrieebene besitzt, trotzdem 

 man schwer im einzelnen sagen kann, daB 

 irgendein besonderes C-Atom mit vier ver- 

 schiedenen Radikalen verbnnden sei. Dahin 

 gehoren gewisse Derivate des Hexamethylen- 

 rings wie die aktiven Inosite. 



/3) Auftreten der Drehung bei 

 auorganischen Korpern. Nachdem ein- 

 mal beim Kohlenstoff die raumliche Be- 

 trachtungsweise eingefiihrt war, lag es nahe, 

 auch bei anderen Elementen nach asymme- 

 trischen Molekiilen mit optischer Aktivitat 

 zu suchen. Da in der Natur aber keine Korper 

 vorkommen, deren Aktivitat an andere 

 Bestandteile als den Kohlenstoff gekniipft 

 ist, so war man ausschlieBlich auf die Synthese 

 angewiesen. Diese fiihrt aus den bereits 

 oben auseinandergesetzten Grunden auch 

 im gtinstigen Falle immer nur zu racemischen 

 Gemischen, die erst einmal nach einer der 

 bekannten Methoden getrennt werdeu niussen. 

 Da fur die Betrachtungsweise von van' t Hoff 

 und leBel die Vierwertigkeit des Kohlen- 

 stoffs wesentlich ist, so waren die Bemiihungen 

 vor allem auf Herstellung aktiver Derivate 

 anderer, wenigstens unter Umstanden vier- 

 wertiger Elemente gerichtet. So haben wir 

 eine Anzahl aktiver Derivate von tetra- 

 valentem Schwefel, Selen, Silicium und Zinn 

 kennen gelernt. Die Herstellung derartiger 

 Verbindungen ward sehr durch ihre starke 

 Neigung zur Autoracemisation, d. h. 

 zur spontanen Umwandlung einer etwa ent- 

 stehenden aktiven Form in ein Gemisch 

 gleicher Mengen der beiden entgegengesetzten 

 Modifikationen, erschwert. Um dem aktiven 

 Molekiil die notige Bcstandigkeit zu geben, 

 iniiBte man hier von der typischen Reaktions- 

 triigheit der Kohlenstoffverbindungen Ge- 

 brauch machen. So erhalten denn alle bisher 

 dargestellten aktiven Verbindungen der ge- 

 nannten Elemente kohlenstoffhaltige Reste 

 an das Metallatom gebunden. Ein der- 

 artiger Korper ist z. B. Methylathylpropyl- 

 zinnjodid 



CH 



Sn< 



Co He 



