Drelnmg der Polarisationsebene 



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Es konnen natiirlich nur solche Verbindungen 

 in Betracht kommen, bei welchen die organi- 

 schen Radikale nicht etwa selbst ein asym- 

 metrisches Kohlenstoffatom enthalten. Das 

 ist bei der eben genannten Zinnverbindung 

 denn auch nicht der Fall. 



Bei Eleraenten, deren Wertigkeit groBer 

 ist als vier, wird man vom stereochemischen 

 Staudpunkte aus erst recht die Moglichkeit 

 asymmetrischer Molekule vermuten diirfen. 

 Aber die Wahl der raumlichen Fornielbilder 

 ist zunachst hier noch ziemlich willktirlich, 

 und es ist daher nicht so leicht, von vorn- 

 herein zu sehen, bei welchen Verbindungen 

 man iiberhanpt optische Aktivitat erwarten 

 kann. Immerhin ist es gelungen, bei fimf- 

 wertigem Stickstoff optisch-aktive Salze 

 quaternarer Ammoniumbasen herznstellen, 

 bei welchen der Stickstoff auBer an den sauren 

 Rest an vier verschiedene Kohlenstoff- 

 radikale gebunden war. Das erste derartige 

 Salz war das von Pope und seinen Mit- 

 arbeitern bereitete Benzyl-allyl-phenyl- 

 methyl-ammpnium-jodid. Auch hier besteht 

 namentlich in Losung eine starke Neigimg 

 zur Autoracemisation. In letzter Zeit ist 

 es Werner gelungen, optisch-aktive kom- 

 plexe Kobaltiverbindungen herzustellen, die 

 nach ihm ein zweiwertiges aktives Ration 

 enthalten ; bei diesem soil sich das Kobaltatoin 

 im Zentrum eines Oktaeders befinden, dessen 

 sechs Ecken in gewisser Weise durcli die 

 (ibrigen Bestandteile des komplexen Ions 

 besetzt sind. Auch bei komplexen Chromi- 

 verbindungen wurden ahnliche Resultate 

 erhalten. 



y) Betrag der Drehung (spezifi- 

 sches und molekulares Drehungsver- 

 mogen; Saccharimetrie; Mutarota- 

 tion). Wenn wir uns auch nun in weit- 

 gehendem MaBe dariiber klar geworden sind, 

 in welchen Fallen Drehung liberhaupt auf- 

 tritt, so bleibt noch die Frage nach der GroBe 

 der Drehung, resp. nach der Abhangigkeit 

 ihres Betrages von den Umstanden, besonders 

 von der cheniischen Konstitution des Molekiils 

 zu beantworten. Als MaB der Drehung dient 

 bei aktiven Fliissigkeiten die sogenannte 

 spezifische Rotation, d. h. die Drehung, 

 welche eine Schicht austiben wiirde, die bei 

 einem Querschnitt von 1 qcm insgesamt 1 g 

 Substanz enthalt. Ist a der beobachtete 

 Drehungswinkel, d die Dichte, 1 die Schicht- 

 lange, so ware die spezifische Rotation also 



lange des Lichtes, auf welche sich die Be- 

 obachtung bezieht, hinzuzufugen. Der Aus- 

 druck ist ebenso gebaut wie derjenige fiir 

 die spezifische Rotation bei der magnetischen 

 Drehung auf S. 1124. Nur fehlt die Bezug- 

 nahme auf eine Normalsubstanz (dort das 

 Wasser). Diese war danmls notig, weil so 

 die in der Definition noch unbestimmt 

 gelassene Intensitat des Magnetfeldes elimi- 

 niert wurde. Bei der natiirlichen Drehung 

 dagegen fehlt das magnetische Feld, und 

 es fallt die genannte Unbestimmtheit weg. 

 So erubrigt sich die Einbeziehung einer 

 Normalsubstanz. Zu stochiometrischen Ver- 

 gleichen geeigneter als die Menge von 1 g ist 

 die von 1 g-Mol, und so wird wie friiher schon 

 bei der magnetischen Drehung auch hier bei 

 der natiirlichen die Molekularrotation 

 eingefiihrt, wobei man fiir diese also M[a] zu 

 setzen hatte. Wenn man, wie oben erwahnt, 

 die spezifische Drehung auf Dezimeter be- 

 zieht, so setzt man, um bequeme Zahlenwerte 

 zu erhalten, die Molekularrotation: 



Mit Hihe der Molekularrotationen werden, 

 wie schon oben beim Faraday-Effekt aus- 

 gefiihrt wurde (S. 1124), solche Schichten 

 | aktiver Fliissigkeiten miteinander verghchen, 

 bei denen das Licht die gleiche Anzahl von 

 drehenden Molekiilen durchsetzt. 



Bei Losungen wird die spezifische Dre- 

 hung so definiert, als ob das Losungsmittel 

 gar nicht vorhanden wiire. Die Dichte d 

 einer einheitlichen Fliissigkeit kann gedeutet 

 werden als die in 100 ccm enthaltene Masse 

 derselben in Grammen. Bei einer Losung 

 nennt man die in 100 ccm enthaltene Menge 

 der gelosten Substanz die Konzentratipn c, 

 und es tritt daher an SteUe von d bei Lo- 



[a]= 



a 

 Id' 



Es ist indes iibhch die Lange 1 in Dezimetern 

 zu messen, so daB sich die Zahlenwerte der 

 spezifischen Drehung lOmal so groB stellen, 

 wie sie sich aus der obigen Definition ergeben 

 wurden. Zur naheren Charakterisierung ist 

 bei [a] noch die Temperatur und die Wellen- 



sungen der Ausdruck 



Dann wird also 



die spezifische Rotation einer Losung: 



_100 

 Hc~' 



wobei 1 wieder in Dezimetern gemessen wird. 

 Die Molekularrotation ist auch hier wieder, 

 wie vorhin: 



M Ma 



Man wird bei einer Losung nicht ohne weiteres 

 erwarten kb'nnen, daB die so definierte spezifische 

 und Molelralarrotation von der Konzentration 

 imabhangig werden. In der Tat ist dies im all- 

 gemeinen nicht der Fall. Auch variiert der Wert 

 der Drehung von Losungsmittel zu Losungs- 

 mittel. Das geht so weit, daB sogar das Vorzeichen 

 der Rotation sich umkehren kann. So zeigt die 

 in Wasser rechtsdrehende d-Weinsaure eine 

 Linksdrehung, wenn man sie in einem Gemisch 

 von Aceton und Aether lost. Immerhin gibt es 

 Falle, in denen der Drehungswinkel der Kon- 



