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Brack 



tere Gleichungen zur Darstellung der dann 

 geltenden Beziehungen vorgeschlagen ; von 

 besonderer Bedeutung ist die Gleichung 

 von van der Waals (vgl. insbesondere die 

 Artikel ,,Gase", ,,Mechanochemie", 

 ,,Aggregatzustande"). Wahrend man 

 zu dem Boyle- Gay Lussacschen Gesetz 

 unter der Annahme gelangen kann, daB ein 

 Gas aus kleinsten, elastischen Teilchen be- 

 steht, die in lebhafter Bewegung sind und 

 sich nicht anziehen, muB man nach van der 

 Waals annehmen, daB diese kleinsten Teil- 

 chen eine Anziehung aufeinander ausiiben. 

 Diese bedingt den sogenannten ,,Binnen- 

 druck", und dieser mnfi zum inanometrisch 

 gemessenen Druck hinzuaddiert werden, wenn 

 man den DruckeinfluB in einen ahnlich ein- 

 fachen Zusammenhang mit Temperatur und 

 Volum setzen will, wie es bei dem Boyle- 

 Gay Lussacschen Gesetz geschieht. 



Die van der Waalssche Gleichung 

 gab nun nicht bloB Auskunft iiber die Ab- 

 weichung starker verdichteter Gase vom 

 Boyle- Gay Lussacschen Gesetz, sondern 

 machte auch die eigentiimlichen Beziehungen 

 verstandlich, die zwischen dem gasformigen 

 und dem fliissigen Zustand existieren und 

 die man als kritische Erscheinungen 

 bezeichnet. Es ist bekanntlich moglich, ohne 

 Verdampfungserscheinungen stetig vom 

 fliissigen Zustand in den gasformigen iiberzu- 

 gehen und umgekehrt vom gasformigen, 

 stark komprimierten in den fliissigen; ferner 

 muB ein ganz bestimmter Druck (bei einer 

 bestimmten hochsten Temperatur und einem 

 bestimmten Volum) vorhanden sein, damit 

 sich ein Gas iiberhaupt zu einer Fliissigkeit 

 verdichten laBt. Dieser kritische Druck 

 laBt sich, wie die kritische Temperatur 

 und das kritische Volum, aus der van der 

 Waalsschen Gleichung vorausberechnen, 

 und er stimmt mit den experimentell gefun- 

 denen Werten iiberein. 



Wenn man in einem Eaume kein chemisch 

 einheitliches Gas hat, sondern ein Gemisch 

 verschiedener Gase hat, so gibt ein mit diesem 

 Baum kommunizierendes Manometer einen 

 Druck an, den man als den Gesamtdruck 

 bezeichnet. Fur diesen gilt bei den schwer 

 verdichtbaren Gasen und nicht zu hohen 

 Druckwerten gleichfalls das Boyle- Gay 

 Lussacsche-Gesetz. Die Beziehungen, die 

 fur leicht verdichtbare Gase und hohe Drucke 

 gelten, werden recht verwickelt, da man 

 nicht nur mit der Anziehung zwischen 

 den gleichartigen Molekiilen jedes einzelnen 

 Gases zu rechnen hat, sondern auch mit 

 der fast immer unbekannten Anziehung zwi- 

 schen den verschiedenartigen Molekiilen. 



Liegen die Verhaltnisse so, daB das Boyle- 

 Gay Lussacsche Gesetz gilt, so laBt sich 

 nachweisen, daB jedes einzelne Gas im Ge- 

 misch einen Parti aid ruck austibt, der 



ebenso groB ist, als wenn das betreffende Gas 

 allein in dem Eaum vorhanden ware. Un- 

 mittelbar laBt sich dieser Partialdruck selten 

 messen. Es gelingt dies, wenn man eine 

 Wand zur Verfiigung hat, die nur fur das eine 

 Gas im Gasgeniisch durchlassig ist. So ist 

 z. B. gliihendes Platin durchlassig fiir Wasser- 

 stoff; man kann also den Partialdruck des 



' Wasserstoffs in einem Gasgemisch bestimmen, 



! wenn man diesen durch ein gliihendes Platin- 

 fenster mit einem evakuierten Eaum kom- 

 munizieren laBt ; ein mit letzterem verbundenes 

 Manometer zeigt den Partialdruck des Wasser- 

 stoffs. Im allgemeinen laBt sich der eben 

 erwahnte Satz dadurch beweisen, daB man 

 durch Analyse die Menge jedes einzelnen 

 Gases im Gemisch feststellt und die Summe 

 der daraus berechenbaren Partial dru eke bildet ; 

 sie ist gleich dem Gesamtdruck. 



3. Der Druck bei Systemen, die eine 

 Fliissigkeit enthalten. Uebt man auf 

 eine einen Eaum vollig fiillende Fliissigkeit 

 einen Druck aus, so ist es die Kompressi- 

 bilitat, die Zusammendriickbarkeit der 

 Fliissigkeit, welche die dann auftretenden 

 Volumanderungen bestimmt. Die van 



| der Waalssche Gleichung zeichnet sich 

 dadurch aus, daB sie auch iiber diese Er- 



I scheinungen bei chemisch einheitlichen Fltis- 

 sigkeiten Auskunft gibt. Allerdings ist der 

 durch die Anziehung der Molekiile bedingte 



i Binnendruck, der bei den dichtgedrangten 

 Fliissigkeitsmolekiilen den auBeren Druck 



i meist weitaus iibersteigt, bisher nicht direkt 



; meBbar gewesen (vgl. den Artikel ,,Mechano - 

 chemie"). 



Bringt man eine chemisch einheitliche 



I Fliissigkeit in einen leeren Eaum, so wird 

 im allgemeinen ein Teil der Fliissigkeit ver- 

 dampfen, und es stellt sich ein Gleichgewichts- 



! zustand ein, bei dem die Fliissigkeit neben 

 ihrem Dampf vorhanden ist. Dieser Zustand 

 ist eindeutig durch den Druck des Dampfes, 

 den Dampf dru ck, gegeben, der seinerseits 

 nur von der Temperatur abhangt. Es ist 

 wichtig zu bemerken, daB der Wert dieses 

 Dampf dru cks fiir eine bestimmte Fliissigkeit 

 und eine bestimmte Temperatur sich nicht 

 ohne weitere erganzende Ueberlegungen aus 

 der van der Waalsschen Gleichung ab- 

 leiten laBt. Nach dem oben erwahnten 

 Gesetz iiber die Partialdrucke der EinfluB 



j eines indifferenten, schwer komprimierbaren 

 Gases bei niedrigen Drucken so gering, daB 

 der Dampf dru ck einer Fliissigkeit in einem 

 mit Luft usw. von Atmospharendruck er- 

 fiillten Eaum von dem im Vakuum ge- 



i messenen Dampfdruck praktisch nicht ver- 

 schieden ist. 



Man kann den Dampfdruck einer Fliissig- 

 keit nach verschiedenen Methoden bestim- 

 men. Wenn man etwas von der Fliissigkeit 

 in das Vakuum eines Barometers bringt, so 



