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den nach der Boyle- Gay Lussacschen 

 Gleichung geltenden Wert, so erhalt man 



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wo R die Gaskonstante ist. Dies Gesetz 

 wurde von Clapeyron, spater von Clan- 

 sius als erste Folgerung aus dem zweiten 

 Hauptsatz der Warmelehre abgeleitet. 



Man konnte die Gleichung integrieren, 

 indem man fur den Differentialquotienten 

 einen Wert aus einer der oben erwahnten 

 Dampfclruckformeln ableitet. Die oben er- 

 wahnte Formel von Nernst wurde um- 

 gekehrt in der Weise gewonnen, daB diese 

 Cla p e yr on -Glaus iu ssche Gleichung nach 

 Einsetzen einer empirischen Beziehung fiir 

 ^ integriert wurde. 



Es gilt auch hier wieder eine Beziehung, 

 die verschiedene Fliissigkeiten miteinander 

 zu vergleichen erlaubt; niimlich die Regel 

 von Trouton 



= = konstans; 



hier ist 1 die molekulare Verdamptungs- 

 warme beim Siedepunkt, T die Siede- 

 temperatur in absoluter Zahlung. Nur bei 

 den sogenannten normalen Fliissigkeiten ist 

 diese Regel erfiillt. 



Der Dampfdruck einer Fliissigkeit hangt 

 auch von der Krummung ihrer Oberflache 

 ab. Wie sich gleichfalls aus dem zweiten 

 Hauptsatz ableiten laBt, ist der Dampfdruck 

 iiber einer konkaven Oberflache kleiner, 

 iiber einer konvexen grb'Ber als iiber einer 

 ebenen Oberflache. So kommt es, daB 

 kleinere Tropfen einen groBeren Dampfdruck 

 haben als groBe, und die Erfahrung bestatigt 

 dies bei der bekannten Erscheinung, daB 

 ein Beschlag aus kleineren Tropfchen sich 

 im Laufe der Zeit zu einem groBeren Tropfen 

 vereinigt. Die betreffende Formel lautet 



Stoff gelb'st, so kann man zwei Grenzfalle 

 unterscheiden: entweder der Stoff ist leicht- 

 fliichtig und befindet sich dann neben dem 

 Dampf des Losungsmittels reichlich im Gas- 

 raum, oder er ist schwerfliichtig, und der 



| Gasraum enthalt wesentlich nur den Dampf 

 des Losungsmittels. 



Es sei zunachst der erste Fall betrachtet. 

 Man kann dann offenbar den Dampfdruck 

 entweder auf die Zusammensetzung der 



j Fliissigkeit oder auf die des Dampfes be- 

 ziehen. Zeichnet man die Dampf dm eke als 

 Ordinaten, die Zusammensetzungen der 

 Fliissigkeit und des Dampfes als Abszissen auf, 

 so erhalt man zwei Kurven. von denen die 

 auf den Dampf bezugliche stets unterhalb 

 der anderen verlaufen muB, wie aus thermo- 

 dynamischen Betrachtungen folgt; der 

 Dampfraum muB namlich stets mehr von dem 

 fliichtigeren Stoff (hb'chstens ebensoviel) ent- 



| halten wie die Fliissigkeit. 



Was den allgemeinen Verlauf derartiger 



Kurven anbetrifft, so hat man bei in alien 



Verhaltnissen mischbaren Fliissigkeiten die 



, nachfolgenden Fiille zu unterscheiden, die 



in Figur 1 graphisch dargestellt sind; hier 



Qfff 



hier ist p<o der Dampfdruck iiber der ge- 

 kriimmten Oberflache, p tier iiber der ebenen, 

 o ist die Oberflachenspannung der Fliissigkeit, 

 QA die Dichte des Dampfes, QI\ die der Fliissig- 

 keit, r der Kriimmungsradius, das +-Zeichen 

 bezieht sich auf eine konvexe, das -Zeichen 

 auf eine konkave Oberflache. Wie man sieht 

 ist fiir die GroBe dieses Effekts vor allem 

 auch die Gro'Be der Oberflachenspannung 

 rnaBgebend. 



Wenn man auf eine Fliissigkeit mit einem 

 Stempel driickt, der fiir den Dampf durch- 

 lassig ist, nicht aber fiir die Fliissigkeit, so 

 tritt eine Steigerung des Dampfdrucks ein. 

 Auch dieser Fall einer Pressung laBt sich 

 thermodynamisch vollstandig darstellen 

 (vgl. den Artikel ,,Mechanochemie"). 



Hat man in der Fliissigkeit einen zweiten 



Fig. 1. 



sind die Ordinaten die Dampfdrucke, die 

 Abszissen die Gehalte der Fliissigkeit B in 

 der Fliissigkeit A, die beiden " auBersten 

 I Ordinaten beziehen sich auf die reinen Stoffe. 

 Man hat also entweder einen gleichmaBigen 

 j Verlauf der Kurve zwischen den beiden End- 

 I punkten oder eine Kurve mit einem Maximum 

 joder eine mit einem Minimum. Es ergibt 

 sich nun aus dem gleichen thermodynamischen 

 I Grand wie oben, daB bei der Zusammen- 

 j setzung, die dem Maximum und Minimum 

 entspricht, der Dampf die gleiche Zusammen- 

 setzung haben muB wie die Fliissigkeit; 

 letztere destilliert also in diesem Punkte ohne 

 Aenderung ihrer Zusammensetzung. Der- 

 artige Fliissigkeiten unterscheiden sich da- 

 durch von chemischen Verbindungen, daB 

 dieser Punkt durch Destination nicht ver- 

 anderbarer Zusammensetzung sich andert, 



